Любой заместитель

Cтраница 4

За исключением случаев, подпадающих под упомянутые ограничения ( что не создает серьезных препятствий для использования илидов), могут быть приготовлены и успешно использованы в типичных реакциях илиды почти с любыми заместителями. Очевидно, что природа заместителей должна сказываться на свойствах илида и легкости его образования; это будет обсуждено ниже в этой главе. [46]

Для диссоциации мета - и napa - замещенных бензойных кислот Х - С6Н4СООН в воде при 25 С величина р была принята равной 1, после чего по данным Ка оказалась возможной оценка значений т для любого заместителя. [47]

Плоская зигзагообразная цепь винилового полимера, mi - масса группы СН2. т2 - масса группы CHR. [48]

Мы применим метод Кирквуда к зигзагообразной цепи, состоящей из различных повторяющихся масс. Наиболее важным на практике случаем является молекула винилового полимера типа - ( - СН2 - CHR -) х -, в которой R может быть любым заместителем. Хотя скелет цепи большинства виниловых полимеров не плоский, в первом приближении его можно рассматривать плоским. [49]

Изучая влияние заместителя в кольце на скорость депропилирования кумола над катализатором окись алюминия - окись циркония - окись, кремния, Роберте и Гуд [39] нашли, что скорости были такого же порядка, как и вычисленные для электрофильного воздействия, подобного происходящему при присоединении протона с образованием ароматического карбоний-иона. Любой заместитель, имеющий тенденцию к повышению электронной плотности у углеродного атома, к которому присоединена изопропильная, группа, повышает скорость реакции, а атом хлора, понижающий эту плотность, уменьшает и скорость реакции. Роберте и Гуд в своей работе указывали, что ступенью, лимитирующей скорость реакции, следует считать элек-трофильное замещение протоном, однако рассчитанный порядок реакции не изменился бы, если бы лимитирующей ступенью считали образование-нона. [50]

Ацилирование бензола с последующим восстановлением или по Клемменсену, или по Кижнеру - Вольфу.| Формилирование бензола. [51]

Заместители оказывают значительное влияние на реакционную способность бензольного ядра. В общем любой заместитель, который увеличивает электронную плотность бензольного кольца, увеличивает скорость электрофильного замещения, тогда как заместители, которые уменьшают электронную плотность, уменьшают и скорость замещения. [52]

Следует специально подчеркнуть, что уже в структурной формуле молекулы заложено много информации, связанной с реакционной способностью рассматриваемого соединения вообще и с взаимодействием его с рецептором в частности. Так, введение любого заместителя в исходную молекулу вызывает пертурбацию в той или иной степени всей совокупности внутримолекулярных взаимодействий, способной повлиять на электронную и стерео-химическую комплементарность реакционноспособных атомов и групп молекул активным центрам рецептора. Отсюда ясно, что степень совершенства языка описания структуры предопределит полученный результат. При таком подходе четкость разграничения электронных свойств ДС должна повлиять на успех выявления общности или различия в характере взаимодействия молекул с рецепторами. [53]

Страницы: 1 2 3 4