Cтраница 1
Активирующие заместители в бензольном кольце увеличивают электронную плотность в орто - и пара-положениях больше, чем в лега-положении. Поэтому замещение направляется в орто - и пара-положения. Дезактивирующие группы оттягивают электроны из орто - и пара-положений также сильнее, чем из лета-положе Ция, поэтому замещение направляется в лето-положение. [1]
Когда активирующие заместители присутствуют в гетероциклическом кольце, положение осложняется и, как показал пример 2-гидроксихиноксалина, сильно зависит от условий реакции, В уксусной кислоте 2-гидроксихиноксалин нитруется в 1 2-ди-гидро - 7-нитро - 2-оксохиноксалин ( 172), но нитрование смесью кислот дает 1 2-дигидро - 6-нитро - 2-оксохиноксалин ( 173); остальные продукты, по-видимому, отвечают исходному образцу - нейтральному 2-гидроксихиноксалину в уксусной протонированному хиноксалину ( 174) в смеси кислот. [2]
Когда активирующие заместители присутствуют в гетероциклическом кольце, положение осложняется н, как показал пример 2-гндроксихиноксалина, сильно зависит от условии реакции. В уксусной кислоте 2-гидроксихиноксалин нитруется в 1 2-ди-гидро - 7-нитро - 2-оксохиноксалип ( 172), но нитрование смесью кислот даст 1 2-днгндро - 6 ш: тро-2 - оксохпноксалин ( 173); остальные продукты, по-видимому, отвечают исходному образцу - нейтральному 2-гидрокснхиноксалину в уксусной кислоте и протонированному хиноксалину ( 174) в смеси кислот. [3]
К активирующим заместителям относят также метильную и другие ал-кильные группы, для которых характерны электронодонорные эффекты: сверхсопряжение и индуктивный эффект. [4]
Наиболее сильным активирующим заместителем является - 6: е; в этом случае сильное электронодонорное индуктивное влияние сочетается с эффектом сопряжения. [5]
Таким образом, активирующие заместители I рода, которые стабилизируют аренониевый ион, увеличивают электронную плотность в орто - и пора-положениях исходных аренов ( например, в анилине, феноле, алкилбензолах и тд. [6]
Таким образом, активирующие заместители I рода, которые стабилизируют ареноиневый ион, увелихивают электронную плотность в орто - и жгра-положениях исходных аренов и поэтому являются орто-иара-ориеитантами и ускоряют замещение по сравнению с бензолом. [7]
Сопряжение азидогруппы с активирующими заместителями способствует щелочному гидролизу а-азидокарбонильных соединений. [8]
Нитрогруппа является сильным активирующим заместителем в нуклео-фильном ароматическом замещении, поскольку стабилизирует отрицательно заряженный промежуточный а-комплекс, находясь в орто - или пара-по-ложении к атому галогена в молекуле субстрата. [9]
Ароматические соединения с активирующими заместителями конденсируются с тетрахлоридом теллура с образованием арил-теллурийтрихлоридов. Простой метод получения органилтеллу-рийтригалогенидов представляет реакция дителлурида с тремя эквивалентами газообразного хлора. [10]
Ароматические соединения с активирующими заместителями конденсируются с тетрахлоридом теллура с образованием арил-теллурийтрихлоридов. Простой метод получения органилтеллу-рийтригалогенидов представляет реакция дителлурида с тремя эквивалентами газообразного хлора. [11]
Оксидный фрагмент также служит активирующим заместителем, обеспечивающим региоселективное литиирование [80], и повышает кислотные свойства боковых метильных групп ( разд. [12]
Аминирование моногидроксибензолов, не содержащих активирующих заместителей, требует очень жестких условий и проходит с малоудовлетворительными результатами. Для получения анилина из фенола и толуидинов из крезолов разработаны гетерогеннокатали-тические методы. [13]
Ациламиногруппы также удобны в качестве активирующих заместителей; они имеют то преимущество, что получающиеся после гидролиза ацильного остатка аминогруппы могут быть удалены из ароматического кольца путем восстановления соответствующей диазониевой соли фосфорноватистой кислотой, лучше в присутствии ионов двухвалентной меди. [14]
Диаэосочетание удается только при наличии активирующих заместителей. [15]