Cтраница 1
Электроотрицательные заместители этой корреляцией, именовать которую ложной даже как-то неловко, не охватываются. [1]
Электроотрицательные заместители в пара-положении в бензольном ядре также понижают величину потенциала в порядке возрастания их электроотрицательности. [2]
Электроотрицательные заместители в сульфенилгалогенидах уменьшают относительную стабильность эписульфониевого иона, что приводит к увеличению SN. Образующиеся аддукты при стоянии в кислой или полярной среде обычно перегруппировываются в термодинамически более стабильный изомер. На примере аддуктов, образующихся с ( 7) - цик-лооктеном [39] и N-аминосульфенилгалогенидами была показана обратимость реакции электрофильного присоединения. [3]
Электроотрицательные заместители, такие, как галогены или ROSOz-rpyn - пы, также весьма склонны к уходу в виде нуклеофильной частицы. [4]
Электроотрицательные заместители в ядре фенола замедляют реакцию с изоцианатами, по-видимому, вследствие того, что эти группы еще больше понижают основность гидроксильной группы. Пикриновая кислота ( 2 4 6-тринитрофенол) представляет собой исключительный случай суммарного влияния стерических эффектов двух орто-заместителей, а также влияния электроотрицательных нитрогрупп. [5]
Электроотрицательные заместители ускоряют присоединение воды к изоцианату, но те же самые заместители в молекуле образовавшегося амина замедляют его взаимодействие с изоцианатом. В особых случаях, например в случае 2 4-динитрофенилизоцианата, вода присоединяется к изоцианату так быстро, а образовавшийся амин реагирует с изоцианатом так медленно, что весь изоцианат вступает в реакцию с водой, а не с амином; поэтому выход амина в этом случае получается очень большим. [6]
Электроотрицательные заместители в ядре фенола замедляют реакцию с изоцианатами, по-видимому, вследствие того, что эти группы еще больше понижают основность, гидрокси л ьной группы. Пикриновая кислота ( 2 4 6 - триТнйтрЬфенол) представляет собой исключительный случай суммарного влияния стерических эффектов двух орто-заместителей, а также влияния электроотрицательных нитрогрупп. [7]
Электроотрицательные заместители ускоряют присоединение воды к изоцианату, но те же самые заместители в молекуле образовавшегося амина замедляют его взаимодействие с изоцианатом. В особых случаях, например в случае 2 4-динитрофенилизоцианата, вода присоединяется к изоцианату так быстро, а образовавшийся амин реагирует с изоцианатом так медленно, что весь изоцианат вступает в реакцию с водой, а не с амином; поэтому выход амина в этом случае получается очень большим. [8]
Электроотрицательные заместители ( например, галогены), понижающие нуклеофильность двойной связи, снижают скорость эпоксидирования олефинов. [9]
Электроотрицательные заместители повышают устойчивость я-связи ( вследствие увеличения АЕг, см. раздел А); если бы связь РО была координационной, то наблюдалась бы обратная зависимость. [10]
Электроотрицательные заместители в сульфенилгалогенидах уменьшают относительную стабильность эписульфониевого иона, что приводит к увеличению SN1 - характера продуктопределяющей стадии и увеличению количества аддукта, образующегося по правилу Марковникова. Образующиеся аддукты при стоянии в кислой или полярной среде обычно перегруппировываются в термодинамически более стабильный изомер. N-аминосульфенилгалогенидами была показана обратимость реакции электрофильного присоединения. [11]
Электроотрицательные заместители с отрицательным эффектом сопряжения ( нитрогруппа) могут дать противоположный эффект. Химический сдвиг олефиновых р-протонов грубо коррелирует с константой, Гаммета заместителя в а-положении. [12]
Электроотрицательные заместители вызывают уменьшение констант спин-спиновой связи, причем для геминальных протонов константа может перейти в область отрицательных величин. [13]
Электроотрицательные заместители способствуют замене диазогруппы водородом. Положение усложняется в случае 2 4-динитро - 1-нафтиламина, диазониевая соль которого, как уже было показано выше, очень легко дает 4-нитронафта-лин - 1 2-диазоксид ( стр. [14]
Электроотрицательные заместители, оттягивая электроны от фосфора, увеличивают количество формы с двойной связью, а следовательно, и частоту РО-группы. Сдругой стороны, Р5 - связь ионизирована лишь на 8 % и поэтому в значительно меньшей степени способна к изменениям. Следовательно, электроотрицательность заместителей мало влияет на частоту Р5 - группы. [15]