Cтраница 3
Бензиловая перегруппировка характерна для 1 2-дикетонов с арильными заместителями, в алифатическом ряду она осуществляется редко. [31]
Диены, содержащие в положении 3 алкильные или арильные заместители, могут перегруппировываться в виншщиклопропаны. Этот процесс называется ди - Ti-метановой перегруппировкой. [32]
Влияние замещения на реакционную способность мономера определяется положением арильного заместителя. [33]
Особенно увеличивается доля отщепления при введении в р-положение арильных заместителей, так как они не только стабилизируют возникающую двойную связь, но и способствуют дело-кализации отрицательного заряда в переходном состоянии реакций отщепления. [34]
Как следует из данных табл. 1, введение алкильных и арильных заместителей, а также атомов галогена в молекулу адлена снижает температуру реакции. [35]
Пирилиевые соли с алкильными заместителями бесцветны а с арильными заместителями окрашены. [36]
Метил является основным алкильным заместителем, а фенил - основным арильным заместителем. [37]
Как было описано выше, арилтетрагидрофталевые ангидриды, у которых арильный заместитель удален от ангидридной группировки, под действием пятиокиси фосфора претерпевают ароматизацию с отщеплением окиси углерода, воды и образованием полифенилов. [38]
Эту реакцию нельзя применять для амидов, имеющих алкиль-ный или арильный заместитель у атома азота. [39]
Для 8-азапуринов не описано электрофильное замещение в ядро, но арильные заместители нитруются [331, 430] и сульфируются [431] обычным образом. [40]
Особенно увеличивается доля отщепления при введении Б Р - положение арильных заместителей, так как они не только стабилизируют возникающую двойную связь, но и способствуют делокализации отрицательного заряда в переходном состоянии реакций отщепления. [41]
Если ХИНОЛИН-Л / - ОКСИДЫ имеют цианогруппу в положении 2 или арильный заместитель в положении 2 или 3, то при их облучении в апротонных растворителях получаются 3 1-бензоксазепины, однако фотохимические превращения других хинолин - Л оксидов протекают более сложно. В протонных растворителях часто получаются карбостирилы. Ме-тил - 2-циано - 3 1-бензоксазепин ( из 4-метил - 2-цианохинолиноксида) реагируют с диалкиламинами с образованием 2-амино - З - диалкил-амино-4 - метилхинолинов. Полагают, что первичной фотохимической реакцией в случае гетероароматических jV - оксидов является образование оксазиридинового кольца; для объяснения последующих перегруппировок были предложены разные механизмы. [42]
Сильно затрудняется или становится невозможным присоединение водорода при наличии большого числа арильных заместителей, как, например, в тетрафенилбу-тиндиоле или в ди - ( трифенилметил) - ацетилене. Во всех других случаях, даже при наличии в молекуле аминогрупп [ 224, 249а, 250 ], каталитическое гидрирование дает хорошие результаты. [43]
Данные, приведенные в табл. 3, показывают, что введение арильного заместителя вместо алкильного понижает барьер анверсии на 5 - 10 кнал / моль Благодаря отрицательному индуктивному эффекту фтора происходит делокэли-зация неподеленной электронной пары азота на заместитель в случаеN - фер-фтор-1 - циклогекеени. Отрицательный мезомерный эффект карбонильной группы также снижает барьер инверсии азом в азиридиновом кольце. То, что барьер инверсии в случае1 1 -диметклкарбаминоазиридана выше барьера инверсии ЛЧ - карбометоксиавиридина, можно объяснить тем, что ТЧ Л - диметиламиногруппа проявляет больший положительный мезомерный эффект, чем метоксигруппа и поэтому диметиламиногруппа сильнее понижает способность карбонильной группы к делокализации неподеленной электронной пары азота азиридина. [44]
В триплетном состоянии находятся также карбены, содержащие вместо водорода алкильные или арильные заместители: дифенилкарбен, диэтинилкарбен, трифторметилкар-бен. Синглетное состояние является более устойчивым, чем триплетное, для тех карбенов, которые имеют заместители, содержащие атомы с неподеленной электронной парой в сопряженном положении с карбенным атомом углерода; например, для дигало-генкарбенов. [45]