Указанный заместитель

Cтраница 3

Электрофильное замещение тиофенов, содержащих в положении 2 - / - или - I - М - заместители. [31]

Сходная ситуация имеет место и для электрофильного замещения замещенных тиофенов ( схемы 5 - 8), однако дополнительным фактором является стабилизирующее или дестабилизирующее влияние имеющегося заместителя на делокализованный а-ком-плекс. Например, для 2-замещенных из четырех возможных направлений атаки ( исключая атом серы, см. разд. Af-заместителей ( R Me, C1, Вг, ОМе, NHAc и др.) является, очевидно, то, которое приводит к замещению свободного а-положения ( схема 5), поскольку указанные заместители благодаря мезомерному эффекту дополнительно стабилизируют положительный заряд ( ср. Хорошие условия делокализации заряда создаются, однако, при ыпсо-атаке ( схема 8), что делает-ее привлекательной альтернативой р-замещения. [32]

Группа CN сильно влияет как на энергию л - ВЗМО и л - НСМО диена, так и на коэффициенты, с которыми Ti-орбитали каждого атома участвуют в граничных орбиталях. Заместители с сильным мезомерным эффектам ( COR, NU2, NMe2 и др.) могут понизить энергию активации запрещенной реакции или повысить энергию активации разрешенной реакции, изменить стерео - и региоселективность реакции или даже сделать циклоприсоеднненне несогласованной реакцией. В последующих разделах этой главы мы обратим внимание на такие случаи. Тем не менее, не всегда наличие указанных заместителей дает нежелательный эффект. [33]

Страницы: 1 2 3