Cтраница 1
Замещение атома углерода на гетероатом оказывает лишь незначительное влияние на энтропию полимеризации. Поэтому зависимость между AG K и числом атомов в цикле должна быть аналогична зависимости, вычисленной для цикланов, при условии, что радиус гетероатома и характерный для него валентный угол по величине не слишком отличаются от соответствующих характеристик атома углерода. [1]
Известен ряд случаев замещения атома углерода связи Si-С на фтор. [2]
Соединения этой группы образуются при замещении атомов углерода в ароматических молекулах атомами азота и бора. [3]
Возможны и другие типы замещенных силанов, которые можно рассматривать как продукты замещения атома углерода на атом кремния в различных органических соединениях. [4]
Однако силан и н-ок-такозан проявили одинаковую устойчивость, показывая тем самым, что замещение атома углерода более крупным атомом кремния уменьшает стерическое напряжение в точке ответвления. [5]
Однако силан и н-ок такозан проявили одинаковую устойчивость, показывая тем самым, что замещение атома углерода более крупным атомом кремния уменьшает стерическое напряжение в точке ответвления. [6]
Однако силан и и-ок такозан проявили одинаковую устойчивость, показывая тем самым, что замещение атома углерода более крупным атомом кремния уменьшает стерическое напряжение в точке ответвления. [7]
Не только кислород карбонильной группы может быть заменен на гетероатомы ( азот, серу); можно представить себе ж замещение атома углерода. Таким образом получаются группировки NO, S-О, которые не только формально аналогичны. [8]
Гидрирование углеводородов по С С-связи протекает очень гладко и почти с теоретическим выходом. При этом реакционная способность олефинов зависит от степени замещения атомов углерода, находящихся при двойной связи. [9]
Гидрирование углеводородов по СС-связи протекает очень легко и почти с теоретическим выходом. При этом реакционная способность олефинов зависит от степени замещения атомов углерода, находящихся при двойной связи. [10]
Поскольку длины и валентные углы связей С-N и С-О существенно не отличаются от таковых для связи С-С, замещение атома углерода в кольце циклопарафина на гетероатом, например азот или кислород, не вызывает больших изменений напряженности цикла. Однако связь С-S гораздо длиннее связи С-С ( табл. 8), и, таким образом, при замещении атома углерода на атом серы должно иметь место значительное изменение напряженности. [11]
Скорость присоединения галогена к двойной связи, а также скорости побочных и вторичных реакций в значительной степени обусловливаются степенью замещения атомов углерода гфи двойной связи и природой заместителя. Электронодонорные группы ускоряют, а электроно-акцепторные замедляют реакцию присоединения галогена. Поэтому полиизопрен реагирует быстрее, чем полибутадиен, а последний - быстрее, чем полихлоропрен. [12]
Производные природных или синтетических гормонов ( галогензамещенные производные, циклические ацетали, сложные эфиры и соли сложных эфиров и т.п.) включаются в эту товарную позицию при условии, что они используются, в первую очередь, как гормоны. Если эти производные представлены стероидами, они должны иметь основную гонановую структуру немодифицированной, т.е. структуру без укорочения кольца или без замещения атомов углерода другими атомами ( гетероатомами), хотя кольцо необязательно должно быть предельно насыщенным. [13]
МСН), плотность одноэлектронного заряда CUD [ уравнение ( 35) ] равна нулю на атомах, не помеченных звездочкой, и соответственно велика на помеченных. Однако на низшей разрыхляющей л-орбитали плотность одноэлектронного заряда распределяется более равномерно по всем помеченным и непомеченным звездочками атомам, В соответствии с этим замещение непомеченного атома углерода более электроотрицательным ге-тероатомом не влияет на энергию несвязывающей молекулярной орбитали, но приводит к снижению энергии первой разрыхляющей я-орбитали. Результатом этого является батохромный сдвиг полосы поглощения. И, наоборот, замещение помеченного звездочкой углеродного атома более электроотрицательным гетероатомом снижает энергию несвязывающей орбитали в большей степени, чем энергию низшей разрыхляющей n - орбитали и вызывает гипсохром-ный эффект. [14]
Смолл [4] распространил расчеты, сделанные в работе [2], на некоторые гетероциклические соединения, в первую очередь на такие, где гетероатом по величине и углам связи не слишком отличается от атома углерода. Например, длины и валентные углы связей С-N и С - - О в цикле существенно не отличаются от таковых для связи С-С. Следовательно, замещение атома углерода в молекуле циклопарафина на азот-или кислород не вызывает больших изменений напряженности цикла. Дополнительные изменения энтропии гетероциклических соединений, вызываемые замещением группы СН2 на - О - или на - NH -, по оценке Смолла являются незначительными. [15]