Замещение - лиганд
Cтраница 4
Лабильный комплекс - комплекс, в котором замещение лигандов происходит с большой скоростью. [46]
Иногда нужно принять во внимание медленные процессы замещения лигандов при получении растворов для экстракции. С медленным образованием галогенидных комплексов сталкиваются и при экстракции платиновых металлов. [47]
Это влияние представляет собой специфическую особенность реакций замещения лигандов в плоских квадратных комплексах, которое имеет много меньшее значение для октаэдри-ческих комплексов, за исключением тех особых случаев, когда ли-гандами являются СО ( или N0) или когда есть М - О - илиМ М - связи ( см., например, разд. Большинство работ было выполнено с комплексами Pt11, число и разнообразие которых велико и у которых довольно удобная для измерений скорость реакций. [48]
Несколько методов определения сульфатов основано на реакциях замещения лигандов в координационной сфере ионов бария, тория и циркония. При реакции сульфата с растворами или суспензиями комплексных соединений этих металлов происходит замещение окрашенных лигандов в них и эти лиганды можно определить спектрофотометрически. До недавнего времени не было разработано прямых методик, основанных на этом принципе. Этот метод позволяет экспрессно определять сульфаты в интервале концентраций 10 - 500 мг / л, низкие концентрации фосфатов, фторидов, железа ( III) и других ионов не мешают определению сульфатов, что позволяет использовать предполагаемый метод для анализа природных вод. При анализе рассолов полученные результаты нуждаются в корректировке. [49]
 |
Изменение пространственной конфигурации молекулы в реакции нуклеофильного замещения. [50] |
К гетеролитическим реакциям относится и большое число реакций замещения лигандов в комплексных соединениях. [51]
Влияние некоторой группы определяет ее влияние на скорость замещения лигандов в транс-положении. Сильно тракс-влияющие лиганды вызывают значительную активацию замещения в торакс-положении. [52]
 |
Энергия активации и предэкспоненциальные множители некоторых реакций нуклеофильного замещения. [53] |
К гетеролитическим реакциям относится и большое число реакций замещения лигандов в комплексных соединениях. В качестве иллюстрации в табл. 13 приведены энергия активации и предэкспоненциальные множители для ряда реакций замещения иона С1 - на другие донорные лиганды в квадратных комплексах платины. Диапазоны значений энергии активации ( 50 - 100 кДж / моль) и пред-экспоненциальных множителей ( 107 - 1010 М - с 1) мало отличаются от диапазонов соответствующих величин для реакций замещения при насыщенном углеродном атоме. [54]
Все указанные ионы являются активными, однако скорость замещения лигандов в их координационной сфере изменяется в широком диапазоне. Общая закономерность состоит в том, что для ионов с большим зарядом характерна сравнительно низкая скорость обмена, а при одинаковых зарядах меньшая скорость обмена наблюдается для ионов с меньшими ионными радиусами. Чтобы включить в этот обзор и данные о комплексах, содержащих полидентатные и другие лиганды, а также данные по неводным растворам, классификации Таубе, делящей все ионы на два класса, недостаточно. Из этой таблицы исключены многочисленные примеры медленных реакций замещения в комплексах невернеровского типа. [55]
Страницы: 1 2 3 4