Cтраница 2
На рис. 3.5 показаны результаты Эйгена по определению констант скоростей kc замещения молекул Ы20 в акво-ионах металлов. Из рисунка, так же как и из табл. 3.11, видно влияние заряда, размера и числа й-электронов. [16]
В ходе изучения ряда систем было установлено, что использование иодид-иона для замещения молекул, связанных в координационной сфере исходного комплекса, является наиболее удобным методом. Устойчивость иодидных комплексов для проведения равновесных измерений с удовлетворительной точностью является достаточно высокой. [17]
В этом случае как присоединение лак-тат-ионов к аминному комплексу, так и замещение молекулы этаноламина оксалат-ионом приводит к лабилиза-ции обменивающихся молекул этаноламина. [18]
Параметр % характеризует энергию взаимодействия полимера и растворителя, a Xs - энергию замещения молекулы растворителя на поверхности полимерным сегментом. Если xs 0.7, адсорбция делается невозможной. Поэтому при выборе растворителя, если нужна хорошая адсорбция, необходимо, чтобы растворитель не сильно сольватировал поверхность. [19]
Адсорбция полимера определяется не только природой растворителя как таковой, но и теми изменениями энергии, которые сопровождают замещение молекул растворителя на поверхности молекулами полимера. Последние могут быть охарактеризованы параметром энергии адсорбции XP. [20]
Чтобы избавиться от понятия инертного растворителя, использованного Гутманом, прочность координации этих молекул характеризуют константой равновесия реакции замещения молекулы растворителя координационной сферы лигандом, обладающим большей координирующей способностью. Эти молекулы растворителя можно заменить на галогенид-ионы или, возможно, на другие монодентатные лиганды, имеющие более высокую донорную способность, чем молекулы растворителя. [21]
Киселевым, Кузьменко и Лыгиным гравиметрическим и спектральным методами исследовано строение координационной сферы обменных катионов меди цеолита СиХ при различных замещениях молекул Н2О на NH3 и различных режимах откачки цеолитов в вакууме. Зависимость дифференциальной потери веса такого образца от температуры откачки указывает на существование трех типов устойчивых структур. [22]
И О ( возможно, также по механизму SN2) в стадии, определяющей скорость реакции, после которой следует относительно быстрое замещение молекулы НзО на Y. Разрыв связи Pt - С1 в этом ряду должен становиться все более трудным при увеличении п, поскольку в нем возрастает сродство платины к нуклеофилу. Поразительное постоянство скорости свидетельствует в пользу 5 2-механизма, при котором и разрыв связи Pt - С1 и образование новой связи Pt - OH2 имеют примерно одинаковое значение. [23]
Последнее связано с тем, что в [323,324] при выводе (6.2.3), основанном на геометрических факторах, связанных с внедрением или замещением молекул, не учитывалось специфическое межмолекулярное взаимодействие. [24]
Сущность такого подхода к определению AG ep индивидуальных ионов состоит в том, что вместо исследования реального переноса иона из растворителя А в растворитель В ( сопряженного с большими экспериментальными трудностями и необходимостью учета межфазного потенциала) исследуется равновесие ступенчатой реакции замещения молекул сорта А на молекулы сорта В в координационной сфере иона при изменении состава смешанного растворителя А В. [25]
Правило, установленное Иергенсеном, нашло объяснение с позиций закономерности трансвлияния. Замещение молекул амина в комплексном ионе i [ Pta4 ] 2 сначала приводит к образованию a3XPtX - соединения, содержащего во внутренней сфере три нейтральных молекулы. Pt ( II) различна, то порядок отщепления амина от тетрамина, обусловливается в основном прочностью связи Pt ( II) - амин. Дальнейший ход реакции определяется трансвлиянием внедрившейся в комплекс группы. В триамине ( NH3) 2NH3ClPtCl свойства двух молекул NH3 на NH3 - Pt - NH3 координате существенно отличны от свойств третьей аминогруппы, расположенной в гране-положении к хлорогруппе, характеризующейся повышенной величиной трансактивности. Поэтому молекула аммиака на МНз-Pt-С1 координате более подвижна, чем на NH3 - Pt - NH3 и замещается под действием НС1 с образованием транс-диамина ( NHshCbPt. В растворах МНз связывается соляной кислотой в аммонийную соль, что исключает возможность протекания обратной реакции внедрения NH3 во внутреннюю сферу ( NH3) 2Cl2Pt вместо хлорогруппы на С1 - Pt - С1 координате, подвижной вследствие ее высокой трансактивности. [26]
В предлагаемом методе к сточной воде, содержащей первичные амины, прибавляют раствор эозина в четыреххлористом углероде, взбалтывают ( четыреххлор истый углерод окрашивается в розовый цвет) и титруют установленным раствором препарата Новость. При титровании происходит замещение молекулы эозина в его соединениях с алифатическими аминами молекулой сульфированного спирта. Продукт этого замещения, как и выделяющийся свободный эозин, в среде четырехх лор истого углерода бесцветен, поэтому в конечной точке титрования слой четыреххлористого углерода обесцвечивается. После каждого добавления титрующего раствора смесь энергично взбалтывают. [27]
В предлагаемом методе к сточной воде, содержащей первичные амины, прибавляют раствор эозина в четыреххлористом углероде, взбалтывают ( четыреххлористый углерод окрашивается в розовый цвет) и титруют установленным раствором препарата Новость. При титровании происходит замещение молекулы эозина в его соединениях с ароматическими аминами молекулой сульфированного спирта. Продукт этого замещения, как и выделяющийся свободный эозин, в среде четыреххлористого углерода бесцветен, поэтому в конечной точке титрования слой четыреххлористого углерода обесцвечивается. После каждого добавления титрующего раствора смесь энергично взбалтывают. [28]
Исходный низкоспиновый диметилглиоксиматный комплекс кобальта ( III) инертен; даже в присутствии небольшого избытка диметилглиоксима он образуется количественно, а координированную молекулу диметилглиоксима из комплекса нельзя вытеснить даже большим избытком монодентатного лиганда. В то же время замещение молекул растворителя соответствующими монодентатными лигандами есть процесс обратимый, достигающий равновесия за относительно короткое время. [29]
Преимущество использования данной функции состоит в том, что она обязательно проходит через начало координат. В самом деле, если замещение молекулы основания в комплексе молекулами растворителя совершенно не оказывает влияния на относительные положения ядер и электронов, то такое замещение могло бы сопровождаться изменением энтальпии, строго равным нулю. [30]