Cтраница 2
Среди ароматических соединений труднее всего гидрируются моноциклические, причем в результате их гидрирования можно получить только продукты полного насыщения. Скорость гидрирования гомологов бензола ( толуола, ксилолов, мезитилена и др.) уменьшается с ростом степени замещения бензола. При наличии длинных боковых цепей наблюдается образование продуктов гидрирования с укороченными цепями вследствие реакции частичного крекинга. Гидрирование хсро-шо идет в присутствии платиновых, палладиевых или никелевых катализаторов. Наиболее подходящий и эффективный катализатор для гидрирования бензола в паровой фазе - никель, полученный из формиата никеля. Оптимальными являются температуры 180 - 200 С, выше этих температур выходы ди. [16]
Среди ароматических соединений труднее всего гидрируются моноциклические, причем в результате их гидрирования можно получить только продукты полного насыщения. Скорость гидрирования гомологов бензола ( толуола, ксилолов, мезитиле-на и др.) уменьшается с ростом степени замещения бензола. При наличии длинных боковых цепей наблюдается образование продуктов гидрирования с укороченными цепями вследствие реакции частичного крекинга. Гидрирование хорошо идет в присутствии платиновых, палладиевых или никелевых катализаторов. Наиболее подходящим и эффективным катализатором для гидрирования бензола в паровой фазе является никель, полученный из формиата никеля. [17]
Так как атом азота становится все менее и менее способным к отдаче электронов, происходит увеличение энергии активации реакции, и константа скорости падает. Другой тип реакции, в которой наиболее важным является электростатическое взаимодействие между реагирующими молекулами, представляют обычные реакции замещения бензола ( стр. [18]
Основные типы реакций, в которых участвует ароматическое ядро, включают замещение, присоединение и окисление. Наиболее часто встречаются реакции электрофильного замещения. Сводка важнейших реакций замещения бензола приведена на рис. 22 - 7; к их числу относятся галогенирование, нитрование, сульфирование, алкилирование и ацилирование. Существует определенное сходство между реакциями замещения в ароматическом ряду, приведенными на рис. 22 - 7, и реакциями электрофильного присоединения к алкенам ( 1, стр. Кроме того, реакции обоих типов представляют собой полярные стадийные процессы, происходящие с участием электрофильных агентов; лимитирующая стадия состоит в атаке электрофила на углерод, приводящей к образованию промежуточного катиона. [19]
При обработке реакционной смеси очень важно маслянистый слой промывать перед перегонкой дважды по 50 м, холодной концентрированной серной кислотой, затем водой, слабым раствором щелочи и снова водой; при этом удаляются эфиры, которые при перегонке обычно разлагаются и образуют смолы. Остаток от перегонки содержит дициклогексилбензолы и более сложные продукты замещения бензола, об образовании которых можно узнать подробнее из указанного исследования. [20]
При обработке реакционной смеси очень важно маслянистый слой промывать перед перегонкой дважды по 50 мл холодной концентрированной серной кислотой, затем водой, слабым раствором щелочи и снова водой; при УТОМ удаляются эфпры, которые при перегонко обычно разлагаются и образуют смолы. Остаток от перегонки содержит дициклогексилбеизолы и более сложные продукты замещения бензола, об образовании которых можно узнать подробнее из указанного исследования. [21]
Количественная оценка ориентирующего влияния заместителей основывается на вычислении величин так называемых факторов парциальных скоростей. Этот термин был введен К. Ингольдом в 1930 - х гг. Фактор парциальной скорости - это отношение скорости реакции замещения в орто -, мета - или пара-положении молекулы СбНзХ к скорости замещения бензола. [22]
Количественная оценка ориентирующего влияния заместителей основывается на вычислении величин так называемых факторов парциальных скоростей. Этот термин был введен К. Инголь-дом в 1930 - х гг. Фактор парциальной скорости - это отношение скорости реакции замещения в орто -, мета - или ара-положении молекулы С6Н5Х к скорости замещения бензола. [23]
Эти результаты, однако, не могут быть приписаны только электрохимическому процессу, так как получение хлорбензола с таким же хорошим выходом возможно и прямым химическим хлорированием бензола. Процесс мог бы рассматриваться как электрохимический, если бы при электролизе был получен более высоко хлорированный продукт. Ван Нейм и Мариотт [19] подробно изучали процесс электролиза бензола в средах уксусная кислота-хлористый литий и хлористый цинк-этиловый эфир с графитовыми электродами. Полученные результаты были очень разноречивыми и не позволяют судить, действительно ли процесс, при котором образуются различные хлорбензолы, является чисто анодным процессом. Последующими исследованиями анодного замещения бензола [20] было показано, что противоречивые результаты предыдущих исследователей могут объясняться недостаточной гомогенностью электролита. Результаты, полученные при электролизе бензола в среде ледяной уксусной и соляной кислот, по мнению Фихтера и Гляцштейна, не оставляют сомнений, что процессы, приводящие к образованию разных хлорзамещенных продуктов при различных плотностях тока, являются по своей природе чисто электрохимическими. [24]