Cтраница 1
Замещение группы, связанной с асимметрическим атомом углерода оптически активного соединения, часто приводит к образованию рацемического соединения. Так, например, бромистый водород реагирует с ( -) миндальной кислотой, давая неактивную бромфенилуксусную кислоту. Ясно, что при этом процессе рацемизации 50 % соединения претерпевает обращение конфигурации. [1]
Замещение группы - NH2 на водород может быть осуществлено либо путем кипячения диазосоединения со спиртом, либо действием на него щелочным раствором станната. [2]
Замещение группы - NH2 на водород имеет некоторое значение в практике. [3]
Замещение группы - СН2 - в углеводородах на атом серы повышает энергию Гиббса приблизительно на 4 ккал / молъ при образовании тиола и приблизительно на 6 ккал / молъ при образовании сульфида. Эти два класса соединений являются таким образом термодинамически нестабильными в сравнении с серой и углеводородом. [4]
Замещение групп на нуклеофилы уже рассматривалось при обсуждении химии галогенпроизводных, простых эфиров и алканолов, и реакции этих типов протекают как нуклеофильное взаимодействие с насыщенным атомом углерода ( эдектронодефицитный характер этого атома обеспечивается наличием соседнего галогена, кислорода или протонированного кислорода) и разрывом связи С - галоген или С - О. Вероятно, термин насыщенный - не самый лучший термин, если речь идет о электронодефицитном атоме углерода, но тем не менее им можно пользоваться, если считать, что он указывает на наличие четырех заместителей около этого атома. Указанные реакции нуклеофильного замещения протекают достаточно легко ( с препаративной точки зрения), но, конечно, их нельзя отнести к разряду бурно протекающих реакций и они подчас нуждаются в подхлестывании, С другой стороны, ряд реакций производных кислот протекает очень бурно и не требует нагревания. Действительно, в общем верно, что расщепление связи С - С1, С - О или С - N в том случае, если этот атом углерода образует также двойную связь с кислородом, протекает гораздо легче, чем для насыщенных соединений. Подтверждением этого могут служить следующие примеры. [5]
Замещение групп на нуклеофилы уже рассматривалось при обсуждении химии галогенпроизводных, простых эфиров и алканолов, и реакции этих типов протекают как нуклеофильное взаимодействие с насыщенным атомом углерода ( электронодефицитный характер этого атома обеспечивается наличием соседнего галогена, кислорода или протонированного кислорода) и разрывом связи С - галоген или С - О. Вероятно, термин насыщенный - не самый лучший термин, если речь идет о электронодефицитном атоме углерода, но тем не менее им можно пользоваться, если считать, что он указывает на наличие четырех заместителей около этого атома. [6]
Замещение группы NH2 может быть произведено, как ниже описано для пикрамида ( стр. Напротив, при окислении группы NH2 помощью персульфата получается очень удовлетворительный выход. [7]
Замещение группы - СН2 - в углеводородах на атом серы повышает энергию Гиббса приблизительно на 4 ккал / молъ при образовании тиола и приблизительно на 6 ккал / молъ при образовании сульфида. Эти два класса соединений являются таким образом термодинамически нестабильными в сравнении с серой и углеводородом. [8]
Замещение группы, связанной с асимметрическим атомом углерода оптически активного соединения, часто приводит к образованию рацемического соединения. Так, например, бромистый водород реагирует с ( -) миндальной кислотой, давая неактивную бромфенилуксусную кислоту. Ясно, что при этом процессе рацемизации 50 % соединения претерпевает обращение конфигурации. [9]
Замещение группы ОН в спиртах на водород, которое обычно протекает с трудом, существенно облегчается, если рядом с гидроксилом находится какая-либо насыщенная группа. [10]
Замещение группы X сильно влияет на полосу при - 850 см -, которая, следовательно, должна быть приписана пульсацион-ному колебанию преимущественно атомов азота. [11]
Замещение гидроксилыюй группы на атом галогена в спиртах происходит под действием галогеноводородов или галогенидоз фосфбра и серы ( гл. [12]
Замещение групп ОН оптически деятельных спиртов на галоиды. Обычные реагенты, применяемые в этой реакции - НС1, РС13, РС15 как таковые или в присутствии пиридина-приводят все без исключения к получению продуктов с обращенной конфигурацией, что следует из рассмотрения большого числа реакций. Аналогично ведет себя и SOC12 в присутствии пиридина. Хлористый тионил как таковой реагирует в большинстве случаев с обращением, и только в том случае, когда одним из заместителей асимметрического углерода является фенильная группа, конфигурация сохраняется. [13]
Замещение групп ОН при С-2, С-3 и С-4 ( метальными или n - толуолсульфонильными группами) уничтожает активность фермента. Замещение группы ОН при С-6 ( X в формуле) изменяет лишь скорость реакции в случае ( 3-глюкозидаз. [14]
Замещение групп окиси углерода в карбонилах металлов на другие лиганды ( L) может происходить с изменением и без изменения степени окисления металла. Для ЦТМ характерны реакции второго типа. Окись углерода в ЦТМ можно заместить на разнообразные лиганды ( -, л-доноры, N0) тремя способами. [15]