Cтраница 1
Замещение диазониевой группы на иодид-ион осуществляется легче, чем замещение на хлор - или бром-ионы. При смешении раствора сульфата или хлорида диазо-ния с раствором иодида калия происходит замещение азота и образуется йодистый арил. Другим примером служит превращение 2 6-дииод - 4-нитроанилина в 1 2 3-трииод - 5-нитробензол ( СОП, 2, 469); выход очень высокий. [1]
Замещение диазониевой группы нитрит-ионом в присутствии катализатора идет по механизму, типичному для реакции Занд-майера ( см. разд. Данный способ дает лучшие результаты в ряду нафталина и при отсутствии в солях арендиазония сильных электроноакцепторных заместителей. Для получения 1 / 4-динитронафталина из 1-амино - 4-нитронафталина раствор осажденного и тщательно отмытого от кислоты сульфата 4-нит-ро - 1-нафталиндиазония вливают в раствор нитрита натрия в присутствии сульфитов меди ( выход 52 - 60 %) [ 493, сб. [2]
Замещение диазониевой группы на фтор также рассматривалось выше ( разд. Очевидно, при этой реакции, так же как при замещении диазогруппы на гидроксил ( разд. [3]
Замещение диазониевой группы на водород осуществляют обычно При нагревании солей диазония со спиртами. При этом протекают две конкурирующие реакции. [4]
Замещение диазониевой группы на иод происходит при добавлении к раствору соли диазония раствора иоди-да калия. Так как ион иода (: Т) очень легко окисляется, то избыток азотистой кислоты до введения иодида калия удаляют из раствора добавлением мочевины. Таким способом получают, например, иодбензол, п-иодтолуол, о-нитроиодбензол. [5]
Замещение диазониевой группы азидной группой осуществляют, действуя на диазораствор азидом натрия. [6]
Замещение диазониевой группы нитрит-анионом в присутствии катализатора идет по иному механизму, типичному для реакции Зандмайера ( см. 10.3.) Данный способ дает лучшие результаты в ряду нафталина и при отсутствии в солях бензолдиазония сильных электроноакцепторных заместителей. [7]
Замещение диазониевой группы при действии S-нуклео-филов представляет собой более универсальный метод, чем замещение галогенов, так как не требует наличия в молекуле активирующих заместителей. [8]
Замещение диазониевой группы азидной группой осуществляют, действуя на диазораствор азидом натрия. [9]
Если замещение диазониевой группы проводить в присутствии восстановителя - меди, оксида меди ( 1) или соли железа ( II), продуктом реакции являются сульфиновые кислоты. Для введения сульфогруппы в незамещенное положение может быть использована способность нафтолов и некоторых других гидроксисоединений присоединять гидросульфит натрия ( см. разд. Ароматизация аддуктов с гидросульфитом позволяет вводить сульфогруппу в жега-положение к гидрокси-группе, что невозможно электрофйльным замещением. [10]
Для замещения диазониевой группы иодом катализатор не нужен. [11]
Реакции замещения диазониевой группы очень разнообразны и имеют большое препаративное значение в синтезе промежуточных продуктов. [12]
Более сложный способ замещения диазониевой группы состоит в восстановлении солей диазония до соответствующих гидразинов и в окислении последних фелинговой жидкостью. [13]
Реакция Гаттермана применяется для замещения Диазониевой группы хлором, бромом, группой - CNO, - CN и др. Способ состоит в прибавлении медной бронзы или порошка меди к раствору соответственной соли диазония. Ниже приводится пример, иллюстрирующий применение этого способа. [14]
Реакция Гаттермана применяется для замещения диазониевой группы хлором, бромом, группой - CNO-CN и др. Способ состоит в прибавлении медной бронзы или порошка меди к раствору соответственной соли диазония. Ниже приводится пример, иллюстрирующий применение этого способа. [15]