Замещение - метильная группа
Cтраница 1
Замещение метильной группы в ряду ( CH3) nC6H6 nMn ( Co) J приводит только к небольшим изменениям параметра асимметрии. Рациональное объяснение этой разницы будет дано в следующей главе, в разделе, посвященном параметрам парциального градиента поля. [1]
Замещение метильной группы в диметилполисилоксане три фторпропильной приводит к улучшению смазочной способности, как и при галоидфенильном замещении. Жидкости, содержащие только трифторпропильные и метильные группы, имеют лучшие смазочные свойства, чем жидкости с низким хлорфенильным замещением ( см. табл. V.8), но зато уступают последним по своим физическим свойствам. Поэтому для того, чтобы достигнуть лучших физических свойств, получают сополимеры три-фторпропилметил - и диметилсилоксанов. [2]
Замещение метильной группы в карбанионе XXXVI на группы, способные стабилизировать отрицательный заряд путем сопряжения, понижает энергию плоского переходного состояния инверсии. [3]
При замещении метильных групп в полидиметилсилоксане на полярные хлорметильные [453], фенильные [183] илихлорфениль-ные [454] энергия активации вязкого течения возрастает. [4]
 |
Константы ионизации рК некоторых кислот при 25 88, 89 ]. [5] |
При замещении метильной группы хлором размер аниона остается прежним, но основные свойства аниона вследствие индуктивного влияния хлора ослабевают. [6]
Она возрастает при замещении метильных групп в ПДМС другими, особенно полярными, радикалами или при замене углеводородными группами атомов кислорода в основной цепи. [7]
Весьма интересно, что замещение метильной группы пиридоксаля этильной группой не сопровождается полной потерей активности. В системе аланинра-цемазы активность со-метилпиридоксальфосфата значительно ниже, чем пиридоксальфосфата, а в системе цистеиндесульф-гидразы он, по-видимому, совсем лишен активности. [8]
Подобным образом в молекулах транс-типа замещение метильных групп атомами хлора увеличивает гибкость молекул; и это опять-таки согласуется с тем фактом, что полихлоропрен плавится при более низкой температуре, чем гуттаперча. [9]
В ряде работ [48-50] показано, что замещение метильных групп в Д4 электроноакцепторными или стерическими емкими группами замедляет полимеризацию серной кислотой. [10]
Как было отмечено в случае тетра-этилолова, замещение метильной группы на этильную приводит к появлению трех новых скелетных колебаний, отсутствующих в спектре тетраметильного производного. В спектре не была обнаружена полоса торсионных колебаний. [11]
С некоторым приближением можно принять ( рис. 7.3), что константы скорости реакций замещения бензиль-ных и метильных групп в анионите АВ-17 в водно-спиртовых средах изменяются пропорционально мольной доле спирта в растворе. Небольшие отклонения закономерности от линейной ( особенно для образцов с содержанием ДВБ, равным 2 %) могут быть обусловлены тем, что в фазе ионита состав сорбированного раствора отличается от состава внешнего раствора. Симбатно мольной доле спирта в водно-спиртовых растворах изменяется относительный вклад дезаминирования в уменьшение обменной емкости анионитов по сильноосновным группам. Это связано с увеличением доли алкилированных спиртом низкоосновных групп в обратимой реакции дезалкилирования - алкилирования аммониевых групп. В результате в анионите должны появляться аммониевые группы, в которых одним из заместителей служит радикал соответствующего спирта, например бензилдиметилэтиламмония и бензилдиметиламилам-мония, при нагревании анионита в этаноле и амиловом спирте. Это позволяет количественно оценить понижение термостойкости аммониевых групп анионита АВ-17 при замене воды на спирт. [13]
Так как межатомное расстояние С - Вг равно только 3 86 А, то при замещении метильной группы бромом также может еще сохраняться сравнительно свободное вращение в кристаллах ниже точки плавления. В кристаллах соединений СС1Вг3, СС12Вг2 и СС13Вг происходит сравнительно свободное вращение [21 ], так как межатомные расстояния С - С1 и С - Вг мало отличаются одно от другого. Это вращение сохраняется до точки вращательного перехода. При замене атома хлора на фтор возможность вращения молекул в кристалле исчезает, так как межатомное расстояние углерод - фтор равно только 2 76 А; поэтому в кристаллах CF2Br2 и CF3Br вращения молекул непосредственно ниже точки плавления не обнаруживается. Поскольку размеры нитрогруппы примерно такие же, как метильной группы, то замена группы СН3 на группу NO2 не уменьшает способности молекул вращаться в кристаллах. [14]
Ускоряет деструкцию ПДМС, по данным ИГА [61] и ДТА в атмосфере гелия [62], также замещение метильных групп фенильными и особенно высшими алкилами. Наоборот, уменьшение потерь массы и повышение температуры начала распада по данным ТГА наблюдается при замещении части атомов кислорода в цепи ариленовыми [63] и особенно карбораниленовыми [16, 57] группами. Потери массы сильно снижаются и при вреде-нии в силоксановую цепь небольших количеств, 0 3 - 2 0 % ( мол. [15]
Страницы: 1 2 3