Cтраница 2
При дальнейшем замещении образуются вторичные ( R2NH) и третичные ( NRs) амины. Свойства и тех и других в основном похожи на свойства первичных аминов. [16]
При дальнейших замещениях и радикале указанное равновесие исчезает и, смотр. [17]
При дальнейшем замещении [ SiO4) на [ А1О4 ] до полного удаления кремнезема возможен непрерывный переход от силикатных структур к структурам щелочных алюминатов. Замещением [ 5Ю4 ] на [ FeO4 ] также могут быть получены щелочные ферриты. Структура Na2O - CaO - SiO2, в которой Барт предполагает замещение группы [ SiO4 ] группами [ СаО4 ], невозможна ( см. В. [18]
При дальнейшем замещении соединений ( уже имеющих два заместителя) из различных изомеров, которые могут образоваться в соответствии с приведенными выше правилами, обычно получаются главным образом несимметричные ( замещенные в 1 2 4-положениях) производные. Симметричные ( 1Д5 -) тризамещенные продукты образуются лишь с трудом, а смежные ( 1 2 3 -) производные получаются чаще всего только в качестве побочных продуктов в совсем незначительных количествах ( исключение составляет хлорирование о-нитротолуола, см. стр. [19]
При дальнейшем замещении соединений ( уже имеющих два заместителя) из различных изомеров, которые могут образоватьси в соответствии с приведенными выше правилами, обычно получаются главным образом несимметричные ( замещенные в 1 2 4-положеннях) производные. Симметричные ( 1 3 5 -) тризамещениые продукты образуютси лишь с трудом, а смежные ( 1 2 3 -) производные получаются чаще всего только R качестве побочных продуктов в совсем незначительных количествах ( исключение составляет хлорирование о-нитротолуола, см. стр. [20]
При дальнейшем замещении катионов натрия активность существенно возрастает. Например, для декатионированного образца с отношением Si02 / Al2O3 4 8 относительная активность при величинах степени обмена 70; 80 и 90 % составляет соответственно 1100; 500 и 1800 усл. [21]
При дальнейшем замещении атома водорода на ме-тильную группу возможны два случая: 1) замещение водорода, стоящего у крайнего углеводородного атома в метильной группе, 2) замещение водорода у среднего углеродного атома в метиленовой группе. В первом случае получается соединение с неразветвленной углеродной цепью СНз-СН2-СН2-СН3 - нормальный бутан. Во втором случае получается соединение с разветвленной цепью СН3 - СН-СН3 - изобутан. [22]
Галогены направляют дальнейшее замещение в орто - и пара-иожо-жения. Однако жидкий о-дибромбензол образуется в ничтожном количестве и не может быть изолирован. В еще меньших количествах присутствуют в смесях дигалогенопроизводных лета-изомеры. [23]
Галогены направляют дальнейшее замещение в орто - и пара-положения. Однако жидкий о-дибромбензол образуется в ничтожном количестве и не может быть изолирован. [24]
Возможно и дальнейшее замещение СН-групп. Так как вводимый гетероатом обладает электроноакцепторным, а имеющийся - электронодонорным действием, их эффекты частично компенсируются и это приводит к некоторой стабилизации соединений, увеличению степени ароматичности. Она проявляется, например, в большей выравненное связей. [25]
По мере дальнейшего замещения административных методов управления экономическими будет, очевидно, уменьшаться потребность предприятий в прямом понуждении другой стороны, поскольку контрагенты смогут по соглашению между собой избрать равновыгодный вариант уже по той причине, что перед каждым из них откроется возможность, настаивая на принятии собственной редакции соответствующего пункта, предложить контрагенту определенный эквивалент ( прямую доплату, предоставление встречных услуг и т.п.), а стремление получить побольше будет ограничиваться интересом стороны к сбережению натуральных, трудовых, денежных и иных ресурсов. Тем самым все меньше будет оставаться места для преддоговорных споров, решения по которым порождает, - если только арбитражу не удалось примирить стороны на законном основании, - договор, построенный в известной мере на фикции, поскольку подлинного соглашения сторон в действительности не было. [26]
Чтобы представить механизм дальнейшего замещения, мы стремились показать электронное действие, производимое на бензольное кольцо двумя заранее присутствующими группами. Таким путем мы будем знать пункты высокой электронной плотности и, следовательно, предсказывать, какое место в кольце будет подвергнуто воздействию. [27]
Нитрогруппа сильно препятствует дальнейшему замещению, поэтому при газофазном нитровании, которое всегда осуществляют с избытком углеводорода ( от 3: 1 до 10: 1), динитропроизводные не образуются. Однако в случае жидкофазного нитрования моно-нитросоединение растворяется в азотной кислоте значительно лучше, чем исходный углеводород, и наблюдается образование ди-нитропроизводных. При этом вторая нитрогруппа вступает или в положения, удаленные от первой, или к тому же углеродному атому, у которого уже находится нитрогруппа. Следовательно, подобно хлорированию, дезактивируются главным образом атомы водорода у соседних углеродных атомов. [28]
Нитрогруппа сильно препятствует дальнейшему замещению, поэтому при газофазном нитровании, которое всегда осуществляют с избытком углеводорода ( от 3: 1 до 15: 1), динитропроизводные не образуются. Однако в случае жидкофазного нитрования моно-нитросоединение растворяется в азотной кислоте значительно лучше, чем исходный углеводород, и наблюдается образование динитропроизводных. При этом вторая нитрогруппа вступает или в положения, удаленные от первой, или к тому же углеродному атому, у которого уже находится нитрогруппа. Следовательно, подобно хлорированию дезактивируются главным образом атомы водорода у соседних углеродных атомов. [29]
Нитрогруппа сильно препятствует дальнейшему замещению, поэтому при газофазном нитровании, которое всегда осуществляют с избытком углеводорода ( от 3: 1 до 10: 1), динитропро-изводные не образуются. Однако в случае жидкофазного нитрования мононитросоединение растворяется в азотной кислоте значительно лучше, чем исходный углеводород, и наблюдается образование динитропроизводных. При этом вторая нитрогруппа вступает или в положения, удаленные от первой, или к тому же углеродному атому, у которого уже находится нитрогруппа. Следовательно, подобно хлорированию, дезактивируются главным образом атомы водорода у соседних углеродных атомов. [30]