Cтраница 1
Окислительное замещение ариллитиевыми реагентами в я-ареновых комплексах открывает новый путь к симметричным и несимметричным биарилам [ см., например, синтег фенилмезитилена [ 67а ], разд. [1]
Окислительное замещение представляет собой важную группу реакций, которые можно разбить на три класса в зависимости от природы О; наиболее важным из них является окислительное замещение водорода. [2]
Окислительное замещение протекает по двум основным механизмам. [3]
Окислительное замещение серы происходит при обработке кислотами сульфоксидов, при этом образуются полутиоацетали ( разд. Их гидролиз приводит к альдегидам или ке-тонам. [4]
Окислительное замещение азота приводит к карбонильным соединениям. Эта реакция характерна для аминов и нитросо-единений. [5]
Хотя окислительное замещение атома водорода можно провести в ряду парафинов, однако в лабораторной практике эта реакция не имеет препаративного значения для алифатических соединений, если только атомы водорода не активированы соседней непредельной группой или хотя бы гетероатомом. Реакция также легче протекает при наличии аллильных или бен-зильных групп или карбонильной группы в - положении. В то же время этот тип замещения часто применяют в ароматическом ряду. [6]
Окисление и окислительное замещение, например окисление бензола в малеиновый ангидрид, нафталина или оксилола соответственно - во фталевый ангидрид. [7]
Наконец, в некоторых случаях окислительное замещение может проходить и без окислителя в результате разрыва связи гетероатом - гетероатом и образования новой связи гетероатом - углерод [ С. [8]
В тех случаях, когда прямая енолизация затруднена, как, например, в эфирах, окислительное замещение может проходить через соответствующие еноляты, образующиеся при пук леофильном присоединении сильных оснований к гетероатому IM. [9]
Окислительное замещение представляет собой важную группу реакций, которые можно разбить на три класса в зависимости от природы О; наиболее важным из них является окислительное замещение водорода. [10]
Окислительное замещение у атома азота может происходить в молекулах аминов, амидов карбоновых и сульфоновых кислот, а также гидразидов. Эта реакция позволяет получать гидразины, N-нитрозо - и N-нитро-амины, азо - и азоксипроизводные, соли диазония, триазены и ацилазиды. [11]
Окислительное замещение - водородного атома первичных и вторичных спиртов осуществляется многими реагентами. В лабораторных операциях часто используется хромовая кислота, а также метод Оппенауэра, при котором избыток дешевого кетона приводится в равновесие со вторичным спиртом ( стр. Каталитическое дегидрирование - обычный промышленный процесс превращения спиртов в альдегиды и кетоны. Кислород воздуха превращает первичные спирты в кислоты, а вторичные - к кетоны. Реакция протекает очень медленно, если не добавлены свободные радикалы - инициаторы. [12]
Окислительное замещение а-водород-ного атома первичных и вторичных спиртов осуществляется многими реагентами. В лабораторных операциях часто используется хромовая кислота, а также метод Оппенауэра, при котором избыток дешевого кетона приводится в равновесие со вторичным спиртом ( стр. Каталитическое дегидрирование - обычный промышленный процесс превращения спиртов в альдегиды и кетоны. Кислород воздуха превращает первичные спирты в кислоты, а вторичные - в кетоны. Реакция протекает очень медленно, если не добавлены свободные радикалы - инициаторы. [13]
Карбонилы металлов реагируют с аллилгалогенидами с разной степенью легкости. Реакция представляет собой окислительное замещение двух карбонильных групп. [14]
Алкилбораны также могут вступать в эту реакцию, что позволяет получать в результате окислительного замещения спирты или использовать борсодержащие продукты для различных синтетических реакций. Продукты присоединения боргидридов к кратным связям углерод - кислород и углерод - азот после гидролиза дают соответствующие гидрированные соединения. [15]