Cтраница 3
По-видимому, из этого следует, как и в случае октаэдрически построенных соединений ионов цинка и кадмия, что превышение характеристического координационного числа не обязательно ведет к нарушению симметрии комплекса в том смысле, что не все лиганды оказываются одинаково связанными с центральным атомом. Однако нужно учесть, что: 1) резонанс между двумя структурами может быть таким, что в результате получится высшая симметрия, и 2) слабое различие в положении лигандов только с трудом определяется методом кристаллографического анализа. [31]
По-видимому, из этого следует, как и в случае октаэдрически построенных соединений ионов цинка и кадмия, что превышение характеристического координационного числа не обязательно ведет к нарушению симметрии комплекса в том смысле, что не все лиганды оказываются одинаково связанными с центральным атомом. Однако нужно учесть, что: 1) резонанс между двумя структурами может быть таким, что в результате получится высшая симметрия, и 2) слабое различие в положении лигандов только с трудом определяется методом кристаллографического анализа. [32]
Значительно более успешными были исследования красного пигмента крови, начатые в середине прошлого столетия. В основном этот успех объясняется тем, что чистый гемоглобин был получен значительно раньше хлорофилла - в 1838 г. Гюнефель - дом16 в виде кристаллов из крови дождевого червя. Позднее Функе17 разработал специальный метод приготовления кристаллов крови, как тогда называли кристаллы гемоглобина, метод, который в дальнейшем был положен в основу кристаллографического анализа дыхательных пигментов. [33]
Еще Ненцкий писал: Частицы гемоглобина и хлорофилла уже довольно значительно расчленены. Кристаллографический анализ Штейнметца79 показал, что синтезированный гемин тождественен полученному из крови. Сложная проблема строения и синтеза гемина была разрешена, а с ней решен и вопрос о структуре простетической группы гемоглобина. [34]
Бициклическая система хинолина, родственная структуре нафталина, впервые предложена Кернером. Она была доказана установлением состава, синтезом и определением химических свойств самого основания, в частности синтезом Фридлендера, деграда-ционным окислением, включая озонолиз, и реакциями размыкания цикла. Кроме того, немаловажную роль сыграло изучение соответствующих реакций изомеризации и свойств простых производных хинолина. В дальнейшем структура хинолина была подтверждена дополнительно рентгеноструктурным кристаллографическим анализом и спектральными методами, в частности УФ-спектром и спектрами Н - и 13С - ЯМР; ниже все это будет обсуждаться подробно. [35]
В качестве ячейки для расчета методом Монте-Карло системы из 48 молекул был взят прямоугольный параллелепипед с таким отношением сторон ( 3 46, 3, 3 26), что он являлся собственной элементарной ячейкой гексагональной решетки, которая служила начальной конфигурацией. Особенность такого параллелепипеда состоит в том, что он является собственной элементарной ячейкой как для г.ц.к., так и для гексагональной решетки. Форма полученной радиальной функции распределения явно свидетельствует о том, что эта гексагональная структура сохранялась в течение всей реализации. К сожалению, кристаллографический анализ в этом случае не был проведен. В то же время, как следует из табл. 5, термодинамические свойства реализаций обоих типов не слишком сильно различаются между собой. Гораздо более сомнительно, что в ближайшем будущем методом Монте-Карло удастся получить информацию о возможном фазовом превращении твердое тело - твердое тело. [36]
Определяя его температуру плавления, он заметил, что вещество плавится в две стадии: вначале образуется мутный расплав, а при дальнейшем повышении температуры этот расплав превращается в прозрачную изотропную жидкость. Кроме того, он заметил, что, обладая всеми реологическими свойствами жидкости, расплав имеет оптические свойства одноосного кристалла: свет, проходя через него, испытывает двойное лучепреломление. Рейнитцер решил, что перед ним просто смесь двух веществ, плавящихся при разных температурах, причем в мутном расплаве присутствует кристаллическая фаза одного из веществ. Он не смог разделить эту смесь и послал свой препарат немецкому физику Леману, крупнейшему специалисту по кристаллографическому анализу, как в то время называлась область молекулярной физики, занимавшаяся определением формы и оптических свойств кристаллов с помощью поляризационного микроскопа. [37]
С пираль но-упо рядоченные цепные структуры не ограничиваются макромолекулами с углеродным скелетом. Они также встречаются у полипептидов, белков и нуклеиновых кислот. В этой структуре ( в противоположность вытянутой конформации полипептидной цеди) образуется максимально возможное число внутримолекулярных водородных связей между карбонильным кислородом и аминным азотом. Водородные связи образуются между первым и четвертым аминокислотными остатками вдоль цепи. Возникает нецелочисленная спираль, содержащая 3 6 остатка на виток. Пептидная группа - плоская, как это следует из данных кристаллографического анализа низкомолекулярных веществ с аналогичной структурой, и каждая СО и NH группы участвуют в образовании водородной связи. [38]
Подобный же вывод, с. При этом он замечает: Я по обманываю себя в том, что химики с трудом согласятся с этим заключением, выведенным из теплоемкостеи, и прежде чем ввести столь важное изменение в формулы, выждут, чтобы оно подтвердилось другими фактами [ 82, стр. Канниццаро рассматривает работы Реньо с исключительной подробностью и даже высказывает предположение, что аналогия недавно открытых рубидия и цезия с натрием и калием, вытекающая из кристаллографического анализа их солей, будет подтверждена изучением также их теплоемкостеи с помощью нового калориметра Бунзена. [39]