Cтраница 2
Сырье, насыщенное 4-метилпиридином, при 80 С смешивается с этаноламином, насыщенным никельтиоцианатом. Образующийся комплекс ( комплекс Вернера), взаимодействуя с n - ксилолом, содержащимся в сырье ( соотношение комплекс: п-ксилол 12: 1) дает клатратное соединение. При охлаждении всей системы да 4 С последнее кристаллизуется в кристаллизаторе и отделяется от маточного раствора, обогащенного л-ксилолом, в вакуум-фильтре. [16]
Кдатратное соединение тетракис ( 4-метилпиридин) дироданид никеля позволяет полностью разделить смесь 1 - и 2-метилнафта-лина, а таже нафталина жидкостной хроматографией на короткой колонке длиной ЯО мм. [17]
Желто-оранжевые соединения образуют: 4-метилпиридин - 2-карбоновая, 4 6-диметилпиридин - 2-карбоновая, хинолин-2 - кар-боновая, 4-метилхинолин - 2-карбоновая, 3-метиловый эфир хиноли-новой кислоты, пиридин-2 4-дикарбоновая, пиридин-2 5-дикарбо-новая, пиридин-2 6-дикарбоновая, пиридин-2 - карбокси-5 - уксусная. [18]
Между тем, выделение концентрата 4-метилпиридина через комплексы с хлоридами кобальта, никеля или железа ( двухвалентного) значительно удобнее, поскольку процесс протекает в минимальных объемах и не требует органических растворителей. [19]
Пиколильный водород 2 - и 4-метилпиридинов более кислотен, чем соответствующий бензильный водород. Поэтому алкилпири-дины взаимодействуют с олефинами в мягких условиях, а с сопряженными диенами, стиролами и винилпиридинами реагируют при температурах ниже комнатной. Механизм присоединения олефшюв к боковой цепи алкилпиридинов очень сходен с механизмом, описанным для алкилбеезолов. [20]
Межфазное алкилирование 2 - и 4-метилпиридинов, 2 6-ди-метилпиридина, 2 4 6-триметилпиридина избытком метилиодида в системе Н2О - СН2С12 в присутствии NaOH и использовании в качестве катализатора тетрабутиламмонийгидроксида проходит по метильным группам, причем к Ме-группам в положениях 2 и 6 присоединяются по две метильные группы, а в положении 4 - три метильные группы. Метильная группа в положении 3 не метилируется в этих условиях. [21]
Исследование меченых 2-метил - и 4-метилпиридина свидетельствует [558] о рандомизации водородов в молекулярном ионе перед удалением HCN при любых энергиях электронов. С другой стороны, отрыв СН3 при относительно высоких энергиях электронов происходит до рандомизации, а при энергиях, близких к потенциалу появления, значительная часть ионов ( М - СН3) рбразуется после рандомизации водородов. [22]
Между тем, выделение концентрата 4-метилпиридина через комплексы с хлоридами кобальта, никеля или железа ( двухвалентного) значительно удобнее, поскольку процесс протекает в минимальных объемах и не требует органических растворителей. [23]
Метальная группа в 2 - и 4-метилпиридинах ( пиколинах) активирована под действием электроноакцепторного пиридинового ядра. [24]
Приводится методика определения примеси 3-метилпиридина в 4-метилпиридине на окиси алюминия, импрегнированной хлорной медью. Для определения других примесей в 4-метилпиридине параллельно проводят хроматографирование на бумаге. В качестве альюента применяют этиловый эфир. [25]
Как и в случае 2 - и 4-метилпиридинов, водороды метильных групп в 2 -, 4 - и 6-ме-тилпиримидинах обладают протонной подвижностью вследствие оттягивания электронов атомами азота. Это обусловливает возможность конденсации с альдегидами ( например, с СвН5СНО), происходящей по альдольному типу; 5-метилпиримидшш не обладают реакционной способностью такого типа. [26]
Как и в случае 2 - и 4-метилпиридинов, водороды метальных групп в 2 -, 4-и б-метилпиримидинах обладают протонной подвижностью вследствие оттягивания электронов атомами азота. Это обусловливает возможность конденсации с альдегидами ( например, с СвН5СНО), происходящей по альдольному типу; 5-метил-пиримидины не обладают реакционной способностью такого типа. [27]
Пиколин ( 2-метилпиридин) и у пиколин ( 4-метилпиридин) содер жатся в каменноугольной смоле. [28]
Для метилпиридинов, в частности 2 - и 4-метилпиридинов, называемых также а - и р-пиколинами, характерна подвижность атомов водорода в метильной группе. [29]
В качестве органического лиганда при выделении п-ксилола вместо 4-метилпиридина может использоваться бензиламин. При применении тетра ( 4-метилпиридин) никель ( П) - диформиата или ди ( 4 4 -дипиридил) никель ( П) - дитиоцианата из смеси аренов С8 можно селективно выделять о-ксилол. Использование тетра ( 4-ацетилпиридин) никель ( П) - дитиоцианата позволяет выделять этил-бензол. [30]