Первичный зародыш
Cтраница 3
Таким образом, явление агрегации молекул в пучки вследствие появления микрозародышей кристаллизации, которое приводит к образованию складчатой структуры, является совершенно закономерным и при кристаллизации в неориентированном состоянии. Это дает основание предположить, что по крайней мере первичные зародыши кристаллизации содержат рыхлые петли, подобные показанным на схеме рис. 111.54, в. Кроме того, аналогичный подход был использован Исинабэ [66] при разработке теории кристаллизации. [31]
Я - Больцмана и газовая постоянные; Т - абс. Расчет AF для полимерных систем проводится в предположении, что первичные зародыши в расплавах не имеют шаровой симметрии. [32]
R - Болы; пана и газовая постоянные; Т - абс. Расчет AF для полимерных систем проводится в предположении, что первичные зародыши в расплавах не имеют шаровой симметрии. [33]
Экспериментальные наблюдения подсказывают, что для образования сферолита в каждом данном расплаве должны выполняться два условия. Допуская, что эти условия выполняются, легко можно представить, как маленький кристалл, играющий роль первичного зародыша, инициирует рост в противоположных направлениях вдоль осей быстро развивающихся ветвистых волокон ( или фибрилл) с образованием пучка, а затем и сферолита. Остается разобраться в том, как происходит образование волокнистого кристаллического габитуса и разветвление волокон под малыми углами в различных образующих сферолиты расплавах, которые мы рассматривали. [34]
На начальных стадиях формирования напыленных металлических пленок индивидуальные трехмерные частицы металла образуются из очень небольших зародышей, содержащих лишь несколько атомов. Будут ли эти зародыши, или атомные агрегаты, двумерными или трехмерными, зависит от количества атомов металла в первичном зародыше и их взаимодействия с носителем. Если энергия взаимодействия атома металла с носителем мала по сравнению с энергией взаимодействия металл - металл, геометрическое строение зародыша определяется максимальным числом взаимодействий металл-металл между соседними атомами. Предположим, что энергия взаимодействия между двумя ближайшими соседями х постоянна и аддитивна. Следовательно, наиболее стабильными структурами для Ms и М должны быть равносторонний треугольник и тетраэдр соответственно. [35]
 |
Зависимость величины оптической плотно-сти характеристической покосы поглощения от времени кристаллизации для образцов серий I и IV. [36] |
Интересные данные нами получены при исследовании кристаллизации цео - литов типа Y при введении аморфной затравки, самостоятельно кристаллизую - щейся только в цеолит типа А. Как известно, основой структуры цеолитов типа Y и А является кубооктаэдр, но способы соединения кубооктаэдров в этих цеолитах различны. Первичные зародыши кристаллизации цеолита А, присутствующие в затравке и обнаруженные только с помощью метода ИКС, при введении в реакционную смесь, типичную для деолита Y, срастаясь, образуют центр роста фожазита. А, то способность затравки кристаллизовать цеолит типа Y резко снижается. Вероятно, механизм срастания зародышей и механизм последующего роста центра кристаллизации близки. Нами также отмечено, что силикатным способом без введения аморфной затравки в. По-видимому, при проведении синтеза цеолитов этим методом необходимо добавление неокр и-сталлизованной затравки. [37]
При добавлении раствора осадителя в первый момент времени образуется пересыщенный раствор. В этих условиях при добавлении последующих порций раствора осадителя образуется большое количество новых центров кристаллизации. Эти первичные зародыши слипаются в более крупные агрегаты и выделяются из раствора в виде аморфного осадка. [38]
Под действием высокой температуры углеводородное сырье образует дисперсные частицы определенной структуры. В соответствии с представлениями, основанными на работах Теснера [122], формирование сажевых частиц состоит из этапа возникновения зародышей и их роста. Предполагают, что первичные зародыши сажевых частиц формируются в результате сложных процессов возникновения из молекул свободных радикалов и взаимодействия их по цепной разветвленной реакции. [39]
В расплаве полимера первичное за-родышеобразование при сдвиге осуществляется путем образования центров, расположенных в направлении сдвига. Это явление называют линейным зародышеобразованием ш; механизм его состоит в том, что вследствие IV. Зависимость плот - деформации макромолекулы распрям-ности полипропилена от тем - дяются и получающиеся при этом фибриллы служат первичными зародышами кристаллизации. [40]
Например, принимая для полиэтилена 1р 140 A, Ah - 2 8 - 109 эрг / см3, as 5 эрг / см2 и ве 30 эрг / см2, можно показать что толщина первичных зародышей изменяется в пределах 126 - 157 А приблизительно для 73 % от их общего числа, что соответствует довольно узкому распределению. Если условия кристаллизации благоприятствуют росту первичных зародышей, то на боковых поверхностях последних должны непрерывно осаждаться вторичные молекулы и в мономолекулярном слое ( толщиной h) должны образовываться новые зародыши роста. Вероятностью образования зародышей на поверхности ае, содержащей складки цепей, вполне можно пренебречь, поскольку для этого потребовалась бы приблизительно такая же энергия, как и для образования первичного зародыша. [42]
И наконец, зародыш из сложенной растущей молекулы может не иметь ограничений для роста, возникающих при кристаллизации макромолекул после полимеризации. При утолщении зародыша после начальной стадии роста дальнейшая полимеризация приводит к образованию относительно изометрических кристаллов. Ламелярная морфология кристаллов возможна только тогда, когда зоны полимеризации и кристаллизации достаточно удалены друг от друга, Ряд соображений, используемых для объяснения морфологии кристаллов, были применены для предсказания типа первичного зародыша. [43]
В некоторых случаях молекулярное зародышеобразование тесно связано с формированием зародыша кристалла. Первичный зародыш полимерного кристалла обычно меньше целой молекулы ( разд. Успешность такого подхода доказывает, что при возникновении первичного зародыша кристалла из сложенных цепей наиболее важно образование зародыша как целого. [44]
Анализ интегро-дифференциального уравнения (3.8) нестационарного баланса частиц с учетом зависимости для В ( и, до) и уравнения (3.2) позволяет сделать следующие качественные выводы. Очень сильная зависимость числа образующихся зародышей от пересыщения раствора приводит к тому, что уже при незначительном отличии величины пересыщения от начальной возникновение новых зародышей по гомогенному механизму фактически прекращается и в дальнейшем общее число зародышей начинает уменьшаться вследствие процесса коагуляции. Оценка момента времени и соответствующего размера частиц, при котором индивидуальный рост превысит увеличение объема частиц за счет коагуляции, приводит к весьма незначительным величинам. Это дает основание полагать [8], что при периодической кристаллизации из растворов механизм коагуляции зародышей не играет существенной роли и образовавшиеся первичные зародыши начинают практически сразу же увеличиваться в размерах вследствие процесса линейного роста граней кристаллов. [45]
Страницы: 1 2 3 4