Частичный заряд

Cтраница 4

Полное выражение для дипольного момента полярной молекулы должно дать не только степень разделения зарядов в молекуле, но также локализацию частичных зарядов. Для того чтобы это сделать, необходимы данные, касающиеся тенденции двух атомов притягивать и удерживать у себя электронные заряды. Неоднократно делались попытки объединить различные свойства атомов, которые, как предполагается, определяют силу стремления атома приобрести заряд от другого атома, связанного с ним, в единую характеристику, известную, как электроотрицательность атома. Разработано несколько методов подхода к этой проблеме, причем полученные результаты обычно хорошо согласуются - весьма счастливое стечение обстоятельств, поскольку трудно себе представить, что электроотрицательность может быть столь по-различному определена в зависимости от разных, произвольно выбранных атомных свойств. Эти методы были разработаны Полингом, Малли-кеном, Сандерсеном, а также Олредом и Роховым. В методе последних двух авторов в качестве исходного атомного свойства рассматриваются атомные радиусы, в то время как шкала Малликена, основанная на средних значениях первых ИП и ЭС элемента, исходит из предположения о том, что сумма этих величин должна отражать как тенденцию атома приобретать электронный заряд, так и его сопротивление тому, чтобы отдавать свой заряд. Обсуждение этих трех подходов можно найти в учебниках по физической химии, но поскольку в настоящей книге всюду будут использоваться величины электро-отрицательностей по Полингу, то желательно несколько подробнее изложить метод их вывода. [46]

В данном случае реакция с аллилгалогенидом обладает большой долей SNl - xapaK - тера и, следовательно, атом углерода приобретает частичный заряд перед тем, как образуется переходное состояние, несмотря на то что кинетика реакции, возможно, описывается уравнением второго порядка. Следовательно, реакция аниона 2-нитропропана приводит к продукту 0-алкилирования. Однако промежуточный продукт - эфир азотистой кислоты - нестабилен [37] и перегруппировывается с образованием вышеуказанного соединения. [47]

Определение 0 я-метоксигруппы из зависимости парциального фактора константы скорости изучаемой реакции от константы р.| Влияние заместителей на бромирование толуола в боковую цепь с помощью бромтрихлорметана. [48]

Так, при радикальном бромировании по метальной группе толуола, осуществляемом с помощью бромтрихлорметана, предполагают, что в переходном состоянии отсутствует значительный частичный заряд, чего не может быть при реакции с заряженным электро-филом. [49]

Следует подчеркнуть, что индукционный эффект оказывает, на все атомы насыщенной цепи воздействие в одном направлении: прежние предположения относительно чередования положительных и отрицательных частичных зарядов ( альтернирующий эффект) оказались неправильными. [50]

Сходным образом термическое разложение трет-бу-тилпербензоата коррелирует по зависимости Гаммета с о ( р - 1 20), вследствие чего в переходном состоянии постулируют появление частичных зарядов ( ср. [51]

Страницы: 1 2 3 4