Cтраница 4
Молекула СО2 также поляризована, но в этом случае частичный положительный заряд локализован на атоме углерода, а отрицательный - на атоме кислорода. Механизм реакции метилмагнийбромида с СО2 сложен и не до конца выяснен. Однако его упрощенное представление, приведенное на схеме 2.1, позволяет правильно понять существо процесса и природу его избирательности. [46]
При бромировании толуола в а-комплексах VI а, б частичные положительные заряды, возникающие в орто - и пора-положениях по отношению к входящему электрофилу, в заметной степени компенсируются смещением электронной плотности за счет - ( - / - эффекта метильной группы. При атаке электрофилом в лето-положение ( а-комплекс VI в) такой компенсации не происходит. Поэтому первые два а-комплекса обладают меньшей энергией и их образование в ходе реакции более предпочтительно. [47]
Атака нуклеофила протекает тем легче, чем больше величина частичного положительного заряда на карбонильном атоме углерода. Существенное влияние на величину 5 оказывают углеводородные радикалы и заместители в них. Электроноакцеп) горные заместители усиливают электрофильность карбонильного атома углерода и, следовательно, повышают реакционную способность оксосоединения. [48]
Течение реакции по механизму S 2 облегчается с увеличением частичного положительного заряда на атакуемом атоме углерода, а также если подход реагента к углеродному атому пространственно не затруднен. Это и наблюдается в случае первичных ( и вторичных) галогеналкилов. [49]
Реакция начинается с взаимодействия углеродного атома карбонильной группы, несущего частичный положительный заряд, с не-поделснпой электронной парой гидрокеил-иона. Первые этапы приведенной схемы в принципе обратимы, но практически щелочной гидролиз сложных эфиров является необратимым процессом, так как па последнем этапе вследствие переноса протона от образовавшейся кар - Основой кислоты к щелочи, присутствующей и реакционной смеси равновесие полностью смещено вправо. [50]