Анодное кривое заряжение
Cтраница 2
В отсутствие разряжающихся ионов запись изменения потенциала при пропускании импульсов тока переменного направления ( прямоугольных импульсов тока) дает катодные н анодные кривые заряжения поверхности ртути. Ход их, очевидно, определяется емкостью двойного электрического слоя ртутного электрода. В присутствии ионов, способных разряжаться, при достижении потенциала их разряда подводимый ток начинает тратиться на разряд ионов. При этом на катодной кривой зависимости потенциала от времени появляется горизонтальный участок. Через короткое время, вследствие обеднения при-электродного слоя ионами данного сорта, скорость разряда уменьшается п подводимый ток оказывается достаточно большим, чтобы вызвать дальнейшее заряжение двойного слоя и соответствующее смещение потенциала. [16]
I, 2 /, не меняется с переходом к сплавам с невысоким содержанием Ru. Количества электричества, использованные в расчете, взяты из четко выраженных на анодных кривых заряжения задержек, предшествующих области потенциалов, которая связана с началом разряда С1 - - иона. [17]
Tt / I, 2 /, не меняется с переходом к сплавам с невысоким содержанием Ки. Количества электричества, использованные в расчете, вачты из четко выраженных на анодных кривых заряжения задержек, предшествующих области потенциалов, которая связана с началом разряда С1 - - зона. [18]
Измеряя количества электричества, соответствующие анодному образованию и катодному распаду слоя в щелочном растворе, Кабанов и Лейкис32 13, а также Хойслер, Вайль и Бонгоффер31 доказали образование первичного пассивирующего слоя более низкой валентности, аутоокисление которого завершается при Фладе-потенциале. Восстановление пассивирующего слоя более высокой валентности начинается при Ф л аде-потенциале. Для кислых растворов Феттер и Клейн пытались доказать образование первичного пассивирующего слоя методом осциллографи-ческого снятия анодных кривых заряжения при высоких плотностях тока и малых временах, но не добились успеха. [19]
Для того чтобы твердо установить, могут ли в данных условиях сниматься кривые з аряжения молекулярным кислородом, мы провели опыты по снятию кривых заряжения кислородом, который вводился в прибор с находящимся в нем порошком. Такая смесь газов медленно, со скоростью 20 - 30 мл / мин, пропускалась через прибор. При последующем снятии катодной кривой заряжения ( при катодной поляризации) на ней появляется задержка при потенциале 250 мв, соответствующая, по-видимому, восстановлению частично окисленной платины. Таким образом, анодные кривые заряжения могут быть получены при добавлении к насыщенному водородом порошку любого вещества, способного либо взаимодействовать с водородом, либо вытеснять его с поверхности катализатора. Необходимым условием является только то, что вводить компонент, снимающий водород, следует с небольшой скоростью для обеспечения равновесности условий. [21]
Было установлено [191 - 193], что перенапряжение водорода на свинцовом, цинковом, серебряном, кадмиевом и алюминиевом катодах в щелочных растворах изменяется во времени и при высоких плотностях тока сильно зависит от природы катиона щелочи, а тафелевские катодные кривые характеризуются повышенным коэффициентом наклона. Такие результаты принципиально могли быть объяснены на основе теории внедрения щелочного металла. Один из них был основан на появлении задержек [194] на катодных и последующих анодных кривых заряжения на серебре, кадмии, свинце, цинке в щелочах при потенциале вблизи - 1 3 в, что связывалось с катодным образованием и анодным разложением соответствующих интерметаллических соединений. [22]
Страницы: 1 2