Затухание - флуоресценция
Cтраница 1
Затухание флуоресценции М представляет собой сумму экспонент, относительный вклад которых зависит от соотношения констант скоростей реакций в системе. В зависимости от соотношения параметров [ j, [ д / и р экспериментально удается наблюдать обе экспоненты ( два линейных участка с разными наклонами) или лишь одну из них. [1]
Затухание флуоресценции представляет серьезную проблему в обычном анализе: оно приводит к ошибкам в результатах и препятствует повторному анализу той же самой пробы при оценке воспроизводимости анализа. Отсутствие затухания флуоресценции после импульсного освещения можно объяснить двухступенчатым процессом фотодиссоциации, на первой ступени которого образуется фоточувствительный промежуточный продукт. Если этот продукт образуется медленно, то в течение импульсного облучения он накапливается в незначительном количестве. [2]
Затухание флуоресценции М представляет собой сумму экспонент, относительный вклад которых зависит от соотношения констант скоростей реакций в системе. В зависимости от соотношения параметров, р / и р экспериментально удается наблюдать обе экспоненты ( два линейных участка с разными наклонами) или лишь одну из них. [3]
Затухание флуоресценции гидрата уранилнитрата происходит гораздо медленнее, чем у соответствующей безводной соли. [4]
Время затухания флуоресценции пигментов мало зависит от растворителя. Для фталоцианинов длительность жизни несколько больше, чем для феофитинов соответствующих металлов. Более длительным временем затухания обладает гематопорфирин, интенсивность длинноволновой полосы поглощения которого заметно меньше, чем у хлорофилла и фталоцианинов. [5]
 |
Упрощенная диаграмма энергетических уровней. [6] |
Совпадение времен затухания флуоресценции указывает на высокую степень чистоты образца растворителя. Так же тщательно следует очищать и используемые реагенты. Желательно проверять чистоту измерением спектра флуоресценции исследуемого вещества при нескольких длинах волн возбуждения. Если при этом наблюдается изменение формы спектра, то можно предполагать присутствие второго флуоресцирующего вещества. Нужно осторожно относиться к вновь появляющимся полосам флуоресценции. Измерение флуоресценции образца при 77 К увеличивает чувствительность и позволяет обнаружить присутствие малых количеств примеси. [7]
Сокращение времени затухания флуоресценции, наблюдаемое в живом листе, совпадающее с сокращением ее квантового выхода, несомненно обусловлено высокой концентрацией хлорофилла, приводящей к известному в растворах концентрационному тушению флуоресценции. [8]
Совпадение времен затухания флуоресценции указывает на высокую степень чистоты образца растворителя. Так же тщательно следует очищать и используемые реагенты. Желательно проверять чистоту измерением спектра флуоресценции исследуемого вещества при нескольких длинах волн возбуждения. Если при этом наблюдается изменение формы спектра, то можно предполагать присутствие второго флуоресцирующего вещества. Нужно осторожно относиться к вновь появляющимся полосам флуоресценции. Измерение флуоресценции образца при 77 К увеличивает чувствительность и позволяет обнаружить присутствие малых количеств примеси. [9]
Измеряют кинетику затухания флуоресценции эта-нольных растворов нирена и 9 10-дибромантрацена ( 10 - 4 М), длина волны возбуждения - 335 нм для пирена и 400 нм для дибромантрацена. Для долгоживу-щих возбужденных состояний ( пирена) данные представляют в координатах lg / - t и определяют константу скорости затухания k0 и время жизни то. [10]
В рассматриваемых системах затухание флуоресценции М не является мопоэкспоненциальным, и к нему неприменимо понятие время жизни. Все сказанное остается справедливо, если N не флуоресцирует. [11]
В рассматриваемых системах затухание флуоресценции М не является моноэкспоненциальным, и к нему неприменимо понятие время жизни. Все сказанное остается справедливо, если N не флуоресцирует. [12]
Естественное излучательное время затухания флуоресценции связано со средним временем жизни т соотношением т т / фф, где РФ - абсолютный квантовый выход флуоресценции. [13]
Для измерений скорости затухания флуоресценции требуются иные методы вследствие значительно более короткого времени жизни. Предельное разрешение по времени, возможное с помощью механических фосфороскопов, ограничено примерно 10 - 6 сек при максимально достижимой скорости порядка 10 000 о5 / мин. Измерение более короткого времени требует применения безынерционных затворов, основанных на использовании различных электрооптических и магнитооптических эффектов. Наилучшим известным прибором является, по-видимому, ячейка Керра; с нитробензолом время срабатывания составляет примерно 10 - 9 сек. Для работы этого устройства требуется подать электрический импульс напряжением в несколько тысяч вольт. Затвор другого типа основан на создании в кювете, наполненной водой, ультразвуковой стоячей волны. Чередующиеся области высокой и низкой плотности действуют в совокупности подобно быстро перемещающейся дифракционной решетке, модулируя таким образом падающий световой пучок. В этом методе обычно используют фазочувствительный детектор, а время жизни определяют по сдвигу фазы между синусоидально модулированным возбуждающим светом и периодически изменяющейся флуоресценцией. [14]
Естественное излучательное время затухания флуоресценции связано со средним временем жизни t соотношением т тДрф, где РФ - абсолютный квантовый выход флуоресценции. [15]
Страницы: 1 2 3 4