Cтраница 3
Левшин Шереметьев исследовали также, проявляются ли в ходе затухания флуоресценции уранилсульфата спектральные изменения. Сравнение спектрофотограмм, сделанных в начале затухания [ ( 1ч - 2) 10 - 5 сек после прекращения освещения ] со спектрофотограммами, снятыми спустя 8 - 10 - 4 сек ( когда интенсивность флуоресценции уменьшается в 28 раз), не показывает различий ( в пределах ошибки эксперимента) в относительной интенсивности семи основных полос, обязанных своим происхождением возбужденному состоянию с пколеб 0, и восьмой, коротковолновой полосы, возникающей в состоянии, характеризующемся одним квантом симметричных колебаний ( см. гл. Не было замечено также значительных изменений в распределении энергии между каждой из восьми полос. Эти данные указывают на то, что тепловое равновесное распределение возбужденных молекул по их колебательным уровням достигается при комнатной температуре за короткое по сравнению с длительностью затухания флуоресценции время. Поэтому практически всегда, когда флуоресценция начинает наблюдаться, такое равновесное распределение уже имеет место и сохраняется в течение всего времени излучения. Если константы затухания флуоресценции различных колебательных состояний отличаются друг от друга, что вполне вероятно, то распределение возбужденных молекул по этим уровням должно сохраниться в процессе излучения за счет обмена квантами колебаний при соударениях. Это в равной мере относится и к сравнительно большим квантам колебаний связи vs и va, и к меньшим квантам колебаний молекул как целого и решетки, чем и определяется распределение интенсивности в отдельных полосах. [31]
В табл. 2 собраны данные, полученные для времени затухания флуоресценции хлорофилла в природных средах. [32]
Величина t0 может быть выбрана любой, достаточно близкой к максимуму кривой затухания флуоресценции. [33]
С появлением лазеров, излучающих мощные пикосекундные импульсы света, измерение времени затухания флуоресценции сильно упростилось. Диапазон доступных длин волн постоянно расширяется и в настоящее время охватывает спектральный интервал от далекого ультрафиолета до инфракрасной области. [34]
Применяемые в этом методе источники света должны иметь длительность вспышки меньше измеряемой длительности затухания флуоресценции. Позже будут описаны некоторые применения непосредственно измеряемого затухания флуоресценции. [35]
Величина / 0 может быть выбрана любой, достаточно близкой к максимуму кривой затухания флуоресценции. [36]
Дальнодействующий диполь-дипольный ( индуктивно-резо-нансный) безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения в вязких средах приводит к неэкспоненциальному затуханию флуоресценции. [37]
Например, для систем TCNB - толуол и TCNB - бензол было установлено, что времена затухания флуоресценции при комнатной температуре превышают 100 не, что гораздо больше, чем излучательные времена жизни ( 50 не), вычисленные из интенсивности полосы поглощения с переносом заряда, а это свидетельствует о значительном изменении в строении комплекса за время жизни возбужденного состояния. [38]
Далыюдействующий диполь-дипольный ( индуктивно-резонансный) безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения в вязких средах приводит к пеэкспоненцналыюму затуханию флуоресценции. [39]
При безызлу-чателыюм переносе энергии электронного возбуждения между молекулами в растворе также в большинстве случаев наблюдаются сложные законы затухания флуоресценции. [40]
Из сравнения уравнений (IV.50) и (IV.52) видно, что тушение флуоресценции ( сро / ф) и константы скорости затухания флуоресценции ( &. Поэтому в обычно используемых графиках зависимости сро / ф я TO / T от концентрации тушителя значения фо / ф и TO / T не совпадают между собой даже в отсутствие статического или нестационарного тушения. При значениях & i [ P ] C I / TO величины ф0 / ф и то / т должны совпадать друг с другом. [41]
Значительная разница между константами флуоресценции в твердых веществах и жидкостях естественно наводит на мысль о том, что на выход и скорость затухания флуоресценции может оказывать влияние вязкость. Более высокий выход и медленное затухание в концентрированной серной кислоте по сравнению с чистой водой, а также эффект усиления при более низких температурах могут быть объяснены, по крайней мере отчасти, как следствие увеличивающейся вязкости. [42]
Для контроля чистоты растворителей часто используют измерение времени затухания флуоресценции вещества в этом образце растворителя и сравнивают найденное значение со значением времени затухания флуоресценции этого вещества в чистом растворителе. Совпадение времени затухания флуоресценции указывает на высокую степень чистоты образца растворителя. Так же тщательно следует очищать и используемые реагенты. Желательно проверять чистоту измерением спектра флуоресценции исследуемого вещества при нескольких длинах волн возбуждения. Если при этом наблюдается изменение формы спектра флуоресценции, можно предполагать присутствие второго флуоресцирующего вещества. Нужно осторожно относиться к вновь появляющимся полосам флуоресценции. Измерение флуоресценции образца при 77 К увеличивает чувствительность и позволяет обнаружить присутствие малых количеств примеси. [43]
Однако несмотря на довольно хорошее совпадение значений, полученных обоими методами, более надежными и точными являются методы непосредственного наблюдения времени жизни по затуханию флуоресценции исследуемых веществ. [44]
Книга Люминесценция органических и неорганических веществ [223] содержит доклады, сделанные на конференции в 1962 г. Исследования органических твердых тел представлены статьями: Времена затухания флуоресценции Шмиллена, Замедленная флуоресценция и фосфоресценция Шпо-нер, Исследования переноса энергии методом тушения Брауна, Ферста и Каллмена и Первичная фотохимическая стадия фотосинтеза Франка, Розенберга и Вайса. Кроме того, в книге имеется много других статей-описывающих результаты исследования флуоресценции и переноса энергии в растворе. Заслуживает внимания отличающаяся новизной статья Лича Спектры люминесценции некоторых замороженных органических радикалов. Рассмотрены спектры флуоресценции радикалов бензила, дейтери-рованного бензила и трифенилметила в низкотемпературных твердых стеклах. Переход из низшего электронного состояния у ароматических молекул часто проявляется слабо. Поэтому для измерения поглощения требуются сравнительно высокие концентрации радикалов. Регистрация же флуоресценции возможна при значительно меньших концентрациях. Спектры люминесценции могут дать полезную информацию о колебательных частотах основного состояния замороженных радикалов. Это важно, так как еще не доказана возможность проведения исследования инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния радикалов органических молекул. Интересна также возможность фосфоресценции при переходах из низшего квартетного состояния, которое является аналогом триплетного состояния стабильных молекул. [45]