Захват - атом - водород
Cтраница 1
Захват атомов водорода должен был бы привести к относительному увеличению доли водорода, образующегося по мономолекулярной реакции, и уменьшению величины / ( разд. Мерклин и Липский [87] исследовали влияние дозы на G ( H2) в циклогексане, метил - и этилциклогексанах. Их результаты показаны на рис. 4.7. Авторы считают, что зависимость от дозы в области низких доз, наблюдаемая для замещенных циклогексанов. [1]
По-видимому, происходит захват атомов водорода и радикалов ненасыщенными углеводородами, образующимися при радиолизе парафинов. [2]
По-видимому, происходит захват атомов водорода и радикалов ненасыщенными углеводородами, образующимися при радио-лизе парафинов. [3]
Замечание относительно несущественности захвата атомов водорода не согласуется со значительным выходом тепловых атомов Н при радиолизе циклогексана. Между тем оно подтверждается значениями выходов атомов Н, способных захватываться акцептором. Мерклин и Липский [87] пришли к заключению, что тепловые атомы Н образуются в циклогексане с выходом, не превышающим 0 2tO 4 ( разд. Тома и Хамилл нашли выходы тепловых атомов водорода равными примерно 0 7 и 0 2 в разбавленных растворах йодистого метила [121] ( разд. Рассмотренные результаты позволяют заключить, что уменьшение выхода водорода, наблюдаемое в присутствии галогенсодержащих веществ, обусловлено реакциями, не сопровождающимися захватом атомов водорода. [4]
Замечание относительно несущественности захвата атомов водорода не согласуется со значительным выходом тепловых атомов Н при радиолизе циклогексана. Между тем оно подтверждается значениями выходов атомов Н, способных захватываться акцептором, Мерклин и Липский [87] пришли к заключению, что тепловые атомы Н образуются в циклогексане с выходом, не превышающим 0 2 0 4 ( разд. Тома и Хамилл нашли выходы тепловых атомов водорода равными примерно 0 7 и 0 2 в разбавленных растворах йодистого метила [121] ( разд. Рассмотренные результаты позволяют заключить, что уменьшение выхода водорода, наблюдаемое в присутствии галогенсодержащих веществ, обусловлено реакциями, не сопровождающимися захватом атомов водорода. [5]
Как было выяснено, вероятность захвата атомов водорода стеклянной стенкой очень мала. Достаточно обработать стенку раствором КС1, чтобы захват увеличился и нижний предел соответственно повысился. В стеклянном сосуде они получали вспышку при давлении, большем или равном 1 мм рт. ст. Достаточно было вдвинуть в прибор несколько сантиметров металлической проволоки, чтобы нижний предел повышался до 18 мм рт. ст. Если впустить в такой прибор смесь Н, 02, например, при давлении 10 мм рт. ст., то никакой реакции не наблюдается в течение нескольких часов. Если теперь при помощи магнита убрать проволоку из сосуда в отросток, то происходит яркая вспышка, и смесь реагирует. Это объясняется тем, что захват атомов Н металлами идет с очень большой вероятностью, так что небольшой отрезок проволоки захватывает много больше атомов Н, чем вся поверхность стеклянного сосуда. Это и вызывает столь сильный обрыв, что давление нижнего предела в присутствии проволоки в 18 раз выше, чем в ее отсутствие. [6]
Мак-Несби, Танака и Окабе [67], используя захват атомов водорода при добавлении C2D4, оценили, что по крайней мере 97 % первично расщепленных. После ранних работ Мелвилла [99] фотолизу фосфина уделялось мало внимания. Его поглощение обладает некоторой полосатой структурой в длинноволновой области ( 2360, 2320, 2295, 2280 А) и имеет сплошной характер в области 2250 - 1850 А. Квантовый выход образования водорода в области длинноволнового поглощения равен примерно 0 56 и не зависит от давления и температуры. [7]
 |
Микрофотографии поверхности скола кремния. [8] |
Рассмотренные результаты указывают на правильность предложенной модели процессов образования микропор путем слияния комплексов дивакансия-атом водорода с последующим захватом атомов водорода на их внутреннюю поверхность. Полосы поглощения 1964 и 580 см 1 относятся к валентным и деформационным колебательным модам Si - Н - связей, окружающих внутреннюю поверхность полостей. [9]
Третичные гидроперекиси расщепляются по относительно сложному механизму, например, в случае гидроперекиси пинена, распад которой приводит к радикалу, стабилизующемуся путем захвата атома водорода. [10]
На основании результатов исследования масс-спектров н-октана 2Д и нонана 5С13 было высказано предположение, что осколочные ионы могут образовываться примерно с равной вероятностью из любой части молекулы с захватом атома водорода. Энергия, передаваемая электроном, не успевает перераспределиться по всей молекуле до ее диссоциации, происходящей за время 10 - 13 с. Возбужденная часть молекулы, по которой распространилась энергия, вываливается в виде осколочного иона. [11]
Защита от таких рассеянных по объему вещества радикалов ( но не от пар, образовавшихся сразу же в непосредственной близости друг от друга) легко осуществляется, например, при взаимодействии добавки с полимерным радикалом или же путем захвата термализованного атома водорода еще до того, как он оторвет второй атом водорода. [12]
Выходы водорода, циклогексена и дициклогексила в присутствии циклогексена уменьшаются. Рассмотрим уменьшение выхода водорода, которое лишь частично можно объяснить захватом атомов водорода циклогексеном. Как уже отмечалось, выходы тепловых атомов водорода невелики ( разд. Необходимость привлечения другого механизма подтверждается результатами, сообщенными различными авторами. [13]
Для смесей циклогексена и циклогексана, для которых также предполагалась межмолекулярная передача энергии возбуждения, было получено удовлетворительное описание состава продуктов радиолиза без допущения о передаче энергии от циклогексана к цик-логексену. Отрицательные отклонения от аддитивности в выходе молекулярного водорода и бициклогексила также могли быть истолкованы как следствие захвата атомов водорода и циклогексильных радикалов. [14]
Анализ уравнений ( 91) и ( 103) показывает, что температура Т, начиная с которой водородные атмосферы захватываются полностью, с уменьшением скорости деформации понижается менее резко, чем температура, начиная с которой концентрация водорода в области скоплений из-за термической диффузии становится меньше величины, необходимой для полного развития хрупкости. Следовательно, при достаточно малых скоростях деформации при повышении температуры испытаний термическое рассасывание сегрегации водорода в области скопления дислокаций начинает сказываться раньше, чем наступает полный захват атомов водорода движущимися дислокациями, и провал пластичности будет меньше, чем при больших скоростях деформации. Таким образом, восстановление пластичности должно происходить не только при очень низких температурах испытаний, но и при очень малых скоростях деформации. Иначе говоря, водородная хрупкость рассматриваемого вида должна наблюдаться не только в определенном интервале температур, но и в определенном интервале скоростей деформации. [15]
Страницы: 1 2