Cтраница 1
Распределение электронного облака в квазифосфониевом соединении существенно иное, нежели в исходном фосфите. В частности, благодаря возникновению положительного заряда на фосфоре, по-видимому, реализуется сопряжение / э-электронов кислорода с Srf-орбиталями фосфора. Отсюда происходит резкая поляризация С - О-связи, и на ключевом атоме углерода наводится значительный положительный заряд, по которому и происходит нуклеофильная атака хлор-ионом. Вероятно, в большинстве случаев вторая стадия реакции протекает по бимолекулярному механизму. Это подтверждается работами В. Дже-рарда по деалкилированию фосфитов, полученных из оптически активных спиртов; в результате этой реакции образуются галоидные алкилы с обращенной конфигурацией. Как уже отмечалось выше, обращение конфигурации имеет место и при арбузовской перегруппировке, что подтверждает аналогию в механизмах обеих реакций. [1]
Такое распределение электронных облаков обусловливает значительные электрофильные свойства нитрогруппы, которая и является одним из самых сильных электрофильных агентов. [2]
Очевидно, такое распределение электронного облака в молекуле должно привести не только к некоторому изменению химического характера двойной связи, но и к некоторому изменению химического характера С - Н связей метильной группы. Следует ожидать, что атомы водорода метильной группы пропилена будут более реакционноспособны, чем, например, в пропане. Экспериментальные данные подтверждают это предположение; так, например, атомы водорода метильной группы пропилена способны легко отщепляться в виде протонов в среде жидкого дейтероаммиака ( ND3) и замещаться при этом на дейтерий. [3]
Очевидно, что такое распределение электронного облака в молекуле должно привести не только к некоторому изменению химического характера двойной связи, но и к некоторому изменению химического характера С - Н связей метильной группы. Так, следует ожидать, что атомы водорода метильной группы пропилена будут более реакционноспособны, чем, например, в пропане. [4]
Согласно квантовомеханическим представлениям, распределение электронного облака таких атомов, как В, С, О, F, должно обладать не сферической симметрией, а симметрией эллипсоида вращения. [5]
Очевидно, что при таком распределении электронного облака в молекуле несколько изменится химический характер как двойной связи, так и связей С - Н метильной группы. Поэтому следует ожидать, что атомы водорода метильной группы пропилена будут более реакционноспособны, чем, например, в пропане. Экспериментальные данные подтверждают это предположение. Так, например, атомы водорода метильной группы пропилена способны легко отщепляться в виде протонов в среде жидкого дейтероаммиака ( ND3) и замещаться при этом на дейтерий. [6]
Очевидно, что при таком распределении электронного облака в молекуле несколько изменится химический характер как двойной связи, так и связей С - Н метальной группы. Поэтому следует ожидать, что атомы водорода метильной группы пропилена будут более реакционноспособны, чем, например, в пропане. Экспериментальные данные подтверждают это предположение. Так, например, атомы водорода метильной группы пропилена способны легко отщепляться в виде протонов в среде жидкого дейтероаммиака ( ND3) и замещаться при этом на дейтерий. [7]
В молекулах с несколькими двойными связями распределение электронного облака каждой из тт-связей и их поляризуемости зависит от их взаимного расположения. [8]
Третья особенность состоит в том, что распределение электронного облака т-связей симметрично оси связи. При повороте атомов углерода вокруг направления связи степень перекрывания электронных орбит и прочность связи не изменяются. Следовательно, жесткие направленные ст-связи не препятствуют вращению одной части молекулы относительно другой. В важности этого вывода мы убедимся немного позднее. [9]
Роль слабых валентных сил, возникающих при нецелочисленном распределении электронного облака в результате частичного обобщения валентных электронов или при неполном переходе протона, оказывается определяющей при образовании веществ бертоллидного типа. Она же является определяющей при осуществлении химических процессов. [10]
Для s - состояния электрона в любом атоме распределение электронного облака вокруг ядра имеет вид сферы. [11]
Подобная эквивалентность может показаться странной, поскольку в действительности распределение электронного облака, конечно, не ограничено узким каналом вдоль направления связи. [12]
Относительная устойчивость свободных радикалов этого типа связана с возможностью распределения электронного облака между большим числом углеродных атомов трех бензольных колец. Неспаренный электрон метанового углерода входит в сопряжение с электронами бензольных ядер, что и снижает ненасыщенность каждого углеродного атома. [13]
Относительная устойчивость свободных радикалов этого типа связана с возможностью распределения электронного облака между большим числом углеродных атомов трех бензольных колец. Неспаренный электрон метанового углерода входит в сопряжение с электронами бензольных ядер, что и снижает ненасыщенность каждого углеродного атома. Электронная плотность свободного электрона распределена между метановым углеродом и находящимися с ним в сопряжении тремя бензольными кольцами. [14]
Относительная устойчивость свободных радикалов этого типа связана с возможностью распределения электронного облака между большим числом углеродных атомов трех бензольных колец. Неспаренный электрон метанового углерода входит в сопряжение с электронами бензольных ядер, что снижает ненасыщенность каждого углеродного атома. Электронная плотность свободного электрона распределена между метановым углеродом и находящимися с ним в сопряжении тремя бензольными кольцами. Подобное сопряжение в свободных радикалах жирного ряда отсутствует, поэтому они очень недолговечны. [15]