Cтраница 2
Изотермы для NH4C1 особенно интересны, так как они указывают на то, что эта соль оказывает на воду почти не зависящее от температуры слабое термодинамическое влияние. Это можно объяснить тем, что ионы МНч и С1 - имеют значения парциального мольного объема - близкие к значению парциального мольного объема воды. Фаянс и Джонс [66] уже отмечали этот факт в связи с тем, что ион NHJ при 35 С оказывает наименьшее по сравнению с другими ионами влияние на энтропию, вязкость, абсорбцию в инфракрасной области спектра и электронную дифракцию воды. Возможно, что ион iNHj с его четырьмя протонами хорошо соответствует тетраэдрической структуре воды. Может быть, именно этим объясняется влияние иона NHt на структуру воды, отличающиеся от влияния иона Rb, имеющего почти такой же размер. Ион NHJ и ион С1 - хорошо соответствуют структуре воды, почти не деформируя ее. Тетраэдрическая конфигурация иона NH также помогает ему войти в структуру воды, поэтому разупорядочивающее его влияние на воду мало. Наоборот, NaNOs и KNO3 оказывают на воду сильное разупорядочивающее влияние. Это, возможно, объясняется тдапланарной треугольной структурой иона NO - з, плохо соответствующей тетраэдрической структуре воды. [16]
Парциальное давление гидрокарбонила кобальта в газовой фазе существенно зависит от общего давления. В области температур 100 - 180 С изменение общего давления на 100 am изменяет парциальное давление гидрокарбонила в два раза. Этому соответствует значение парциального мольного объема гидрокарбонила в растворе, равное 230 см3 / молъ. [17]
Вопреки уравнению (1.4), а оно всегда справедливо для обычных бесконечно разбавленных растворов, парциальный мольный объем шестифтористой серы в разбавленной критической фазе вовсе не близок к мольному объему чистой шестифтористой серы. Изменяясь вдоль критической кривой, и [ вовсе не становится равным мольному объему даже в пределе, в критической точке чистой шестифтористой серы. В разбавленной критической фазе парциальный мольный объем шестифтористой серы сильно отличается от мольного объема шестифтористой серы и даже имеет отрицательное значение. По уравнению (1.4) значение парциального мольного объема растворителя в обычных бесконечно разбавленных растворах всегда должно быть положительным. [18]
Реакции в жидкой фазе могут протекать и в условиях ограниченной взаимной растворимости жидких компонентов. Если при этом существует одна или две ( верхняя и нижняя) критические температуры растворения, то следует иметь в виду, что давление оказывает влияние как на величину растворимости, так и на эти критические температуры. Рассмотрим в связи с этим случай, когда в реакции участвует вещество, растворенное в обеих несмешивающихся или ограниченно растворимых друг в друге жидкостях. Для установления величины активности этого вещества в любой из фаз воспользуемся известным положением о равенстве значений химического потенциала вещества во всех фазах, находящихся в равновесии. Значения парциальных мольных объемов его Vi в различных растворителях могут оказаться разными, что приведет к различному росту активностей растворенного вещества в обеих фазах. Но эти активности, согласно закону распределения, должны быть при равновесии всегда пропорциональны друг другу; следовательно, при высоком давлении будет происходить переход вещества из одной фазы в другую. [19]