Значение - холостой опыт
Cтраница 3
Общий выход плутония составляет 73 5 % ( сг3 0), а значение холостого опыта ( полученное по данным 5 параллельных определений) 0 078пКи в суточном количестве мочи. Общий выход нептуния составляет 82 3 % ( сг3 4), значение холостого опыта 0 044 пКи в суточном количестве мочи. [31]
 |
Спектры поглощения желтых ( ЖС, оранжевых ( ОС и красных ( КС стекол для вторичных светофильтров. ( толщина около 3 мм, цифры с одним штрихом двойная, с двумя штрихами - тройная толщина стекла. [32] |
Необходимо учитывать, что стекла марок СС, ФС и ПС пропускают также красные излучения, начиная от 680 - 700 ммк ( на рис. 1П - 12 это пропускание не показано); для их поглощения ко всем первичным светофильтрам со стеклами этих марок надо добавлять сине-зеленое стекло СЗС-10 [29] или СЗС-21 ( 19 ] толщиной 3 мм. Большинство стекол марок ЖС и ОС обладают некоторой собственной флуоресценцией, повышающей значение холостого опыта при флуориметрировании. [33]
Из ряда модификаций метода, основанного па использовании импрегнированных бумаг, различающихся размерами и формой используемой аппаратуры, способом закрепления кружочка или полоски бумаги, пропитанной бромидом или хлоридом ртути, имеется ряд модификаций, отличающихся веществом, используемым для пропитки фильтровальной бумаги. В последнем случае восстановление соединений мышьяка до арсина проводят электролитически, что значительно уменьшает значение холостого опыта по сравнению с восстановлением цинком или металлическим оловом, которые, как правило, всегда содержат следовые количества мышьяка. Этот вариант метода позволяет определять до 0 1 мкг As в 25 мл раствора. [34]
Используемые для растворения металлических проб кислоты и щелочи должны всегда контролироваться на присутствие определяемых или других мешающих примесей. В случае определения микроколпчеств примесей и особенно при их концентрировании необходимо регулярно чистить применяемые химические реактивы либо измерять значение холостого опыта, на которое следует делать поправку в результат анализа путем соответствующего расчета ( разд. Дальнейшие аспекты приготовления растворов обсуждаются в разд. [35]
В анализе следовых количеств особые проблемы связаны с применением различных веществ в качестве реагентов, поскольку содержащиеся в них даже в ничтожных концентрациях примеси могут затруднить проведение анализов или быть ис-сточником значений в холостых опытах. Последнее обстоятельство не во всех случаях мешает определению следовых количеств веществ, но может приводить к серьезным затруднениям в случае большого разброса значений холостых опытов или в случае сравнимых по величине откликов в холостом опыте и в анализируемом образце. [36]
Для уменьшения величины отсчета для холостой пробы желательно пользоваться кварцевыми кюветами, так как стеклянные кюветы имеют заметную собственную флуоресценцию, особенно при облучении коротковолновым ультрафиолетовым светом. Кроме того, отмечена4 необходимость учета спектров комбинационного рассеяния некоторых растворителей ( в частности, воды), которые могут налагаться на спектры флуоресценции определяемых веществ, а также повышать значение холостого опыта. [37]
Перед началом серии определений необходимо провести холостое определение. Для этого в делительную воронку помещают вместо исследуемой воды 100 мл дважды дистиллированной воды и полностью повторяют весь ход определения. Как правило, значение холостого опыта близко к нулю. [38]
При рН выше 13 с заметной скоростью проходит щелочной гидролиз эфира. После образования гидроксамат-иона раствор подкисляют и добавляют в избытке ионы железа для получения максимального выхода окрашенного вещества. Однако при этом возрастают значения холостого опыта и понижается точность определения. Значительное влияние оказывает и рН конечного раствора, в зависимости от которого могут возникать разные типы окрашенных комплексов. [39]
Выражение точность метода анализа связано с понятиями чувствительность, воспроизводимость и правильность. Чув ствительностью метода определения называют наименьшее коли чество вещества ( открываемый минимум по Файглю) или наи меньшую концентрацию ( предельная концентрация искомого вещества) в воде, которые определяются данным методом с требуемой надежностью. Чувствительность устанавливают с учетом значения холостого опыта, проводимого со всеми реактивами, но с дистиллированной водой вместо анализируемой пробы, и в совершенно идентичных условиях. [40]
Большие трудности при определении фоновых загрязнений окружающей среды суперэкотоксикантами возникают в связи с тем обстоятельством, чго уровни их содержания в природных объектах могут быть сравнимы с количествами этих соединений, вносимыми в образец с используемыми в анализе реагентами и из атмосферы. Влияние указанных примесей на результат анализа в общем случае оценить довольно сложно. Обычно их учитывают при оценке значений холостого опыта ( фона) Источником загрязнений может быть и сам аналитик. В частности, в продуктах выделения человека идентифицированы около 135 различных соединений, часть которых поглощается из воздуха ( бензол, толуол, ХОС, ПАУ и др.) и концентрируется на волосах и коже [5], а табачный дым, выдыхаемый курильщиком, содержит от 0 1 до 27 нг диметилнитрозами-на. Содержащиеся в воздухе лаборатории примеси могут поглощаться сорбентами, используемыми для концентрирования и разделения определяемых веществ. По этой же причине фильтровальная бумага и пластинки для ТСХ должны храниться в специальных условиях. Если аналитическая лаборатория расположена вблизи транспортных магистралей или по соседству с промышленными предприятиями, то пылевые и газовые выбросы автомобильного транспорта и технологических установок могут вызвать такое загрязнение образца или пробы, которое на порядок и более превысит истинное содержание определяемого компонента. В таком случае всю лабораторную работу нужно выполнять в специальных помещениях, оборудованных высокоэффективными фильтрами для очистки воздуха. [41]
Все эти положения о расчете доверительной границы справедливы только тогда, когда измеренные величины следуют нормальному распределению. При наличии логарифмического нормального распределения можно получить доверительную границу, когда значения холостого опыта измеряют достаточно часто и в соответствии с уравнением (4.16) подсчитывают величины 1В и сгв, а затем, пользуясь градуировочным графиком, пересчитывают их в масштабе концентраций. Так же это справедливо, если значение холостого опыта было получено на регистрограмме ( ср. [42]
По первому из названных выше методов анализа результаты холостого опыта должны иметь близкие значения при переходе от пробы к пробе. Разброс значений холостого опыта должен соответствовать случайной ошибке метода анализа вблизи границы обнаружения. При выполнении этих условий можно особенно точно определить значение холостого опыта первым из описанных выше методов, так как тогда может быть использовано очень большое число анализов. Для практических целей проводят тгв 25 анализов. Второй способ применим всегда, так как каждое значение анализа сочетается со своим значением холостого опыта. Недостатком в этом случае является то, что значение холостого опыта получают из сравнительно малого числа определений, что часто оказывается ненадежным. Поэтому эти методы используют только тогда, когда значения холостого опыта столь сильно разбросаны при переходе от пробы к пробе, что нельзя дать общего значения холостого опыта, так как это делается при первом способе. [43]
Это ограничивает пределы обнаружения, снижает надежность и экспрессность анализа. В настоящем сообщении излагается методика анализа летучих неорганических хлоридов на содержание нелетучих примесей с предварительным концентрированием их на коллекторе методом вакуумной дистилляции основы. В процессе концентрирования не используются химические реактивы, что позволяет снизить значения холостого опыта до минимума, получить большие коэффициенты обогащения, упростить методику. [44]
Сконструированная затем колба ( рис. 15), позволяющая проводить воспламенение обернутого образца и запала, имеет общий объем 25 мл. Наиболее удобным оберточным материалом является тонкая полиэтиленовая пленка. Она фактически не содержит примесей, в то время как другие материалы дают высокие и неустойчивые значения холостых опытов. Лучшим материалом для запала является предварительно обработанная льняная нить. Средний общий объем титранта, израсходованный на пленку и нить, соответствует 0 09 мкг хлорида, а один кусок бумажного запала такого же размера дал величину, соответствующую 0 3 мкг хлорида. [45]
Страницы: 1 2 3 4