Значение - восприимчивость
Cтраница 4
Фриц и Джиок нашли, что в области температур жидкого гелия закон Кюри выполняется не совсем точно, а именно, что у Т несколько убывает с понижением температуры. Поэтому достаточно хорошо определить шкалу Т невозможно. В табл. 14 приведены некоторые значения восприимчивости, а также исходных полей и температур размагничивания. Значение jT при 1 145 К составляет 2 045 эл. [46]
Если определить восприимчивость как М / Н - пешн. Однако в некоторых случаях результаты, полученные на эллипсоидах с различным эксцентриситетом, не приводят к одинаковым значениям и для М / / / Внугр. Внешние магнитные поля оказывают очень большое влияние па значения восприимчивости. Кроме того, соответствующие кривые очень сильно отличаются друг от друга и для различных солей. Например, в случае хромо-калиевых квасцов при самых низких температурах восприимчивость, измеренная на сферическом образце, уменьшается до значения, равного приблизительно половине ее значения в поле, меньшем 50 эрстед. Однако в случае хромо-метиламмоние-вых квасцов после небольшого уменьшения наблюдается быстрый рост восприимчивости, за которым следует ясно выраженный максимум. [47]
Эти члены можно наглядно объяснить деформацией электронного облака электронов, образующих химические связи. Эта деформация вызывает в сильных полях существенное изменение формы эллипсоида поляризуемости. Ядерный остов может при этом приближенно считаться жестким. Помимо значений восприимчивости для стационарных процессов, описанные эффекты отличаются временем, необходимым для их формирования. Когда излучение лазера, работающего в стационарном режиме, проходит через некоторую среду, на свойства распространения может влиять, помимо названных эффектов, также нагрев. Он может происходить в результате частичного поглощения света. В зависимости от природы вещества и от области температур нагрев может сопровождаться повышением или понижением показателя преломления. Время затухания этого эффекта значительно больше указанных выше времен; оно определяется, в частности, свойствами теплопроводности установки и часто имеет порядок нескольких секунд. [48]
Имея в виду, что расхождение это обусловлено вычисленным по способу I значением восприимчивости тг-связей, Тийе применил для расчета этих связей способ II. Этот способ состоит в том, что восприимчивость вычисляется только для одной половины полупространства ( по одну сторону узловой плоскости волновой функции и-связи), а затем результат удваивается. Иными словами, в способе II молекулярная тс-связь механически заменяется двумя изолированными атомными связями. На этот раз использовались только параметры волновых функций Коулсона, которые дают, как правило, наименьшие значения для восприимчивостей связей и приводят к значениям восприимчивостей молекул, хорошо согласующимся с опытом. Однако необходимо подчеркнуть, что это согласие отнюдь не означает, что численные параметры Коулсона нужно предпочесть расчетным параметрам других авторов. [49]
 |
Результаты исследования. [50] |
Фриц и Джиок нашли, что в области температур жидкого гелия закон Кюри выполняется не совсем точно, а именно, что - / Т несколько убывает с понижением температуры. Поэтому достаточно хорошо определить шкалу Т невозможно. Ниже 1 К уменьшение / 71 становится намного более быстрым, однако следует иметь в виду, что все определения абсолютной температуры ниже 1 К недостаточно надежны. Значения абсолютной температуры были получены из калориметрических измерений с использованием угольного термометра-нагревателя, причем изменения энтропии рассчитывались на основе предположения о четырехкратно вырожденном уровне, как было указано выше. В табл. 14 приведены некоторые значения восприимчивости, а также исходных полей и температур размагничивания. Значение - / Т при 1 145 К составляет 2 045 ал. [51]
Однако следует ли из этого, что соответствующие атомы группы или связи реально обладают той восприимчивостью, которую им приписывает схема. В справедливости этого утверждения нетрудно убедиться хотя бы из того обстоятельства, что, например, старая схема позволяла во многих случаях вычислять столь же хорошо, как и новая, однако численные значения / А были резко отличными от численных значений, приписываемых им по новой схеме. А, как и значения X, которыми оперируют эти аддитивные схемы, отличны друг от друга потому, что они условны, а следовательно, это искусственные величины, сами по себе не имеющие реального физического смысла. Так, например, как мы видели, по старой схеме атому кислорода приписывалось шесть различных значений) ( А в зависимости от характера связи с другими атомами, а по новой схеме ему приписано одно значение / д, однако ни одна из этих семи величин не является обязательно действительным значением восприимчивости О. Столь же условны значения восприимчивостей Хсвязь - Поэтому, очевидно, будучи вообще пригодными для проверки не слишком сложных структурных формул, ни старая, ни новая схемы Паскаля принципиально не могут служить орудием изучения строения индивидуальных связей. [52]
Рассмотрим соединения, ионы которых представляют собою отдельные заряженные атомы. К числу этого рода соединений относятся, например, щелочногалоидные и щелочно-земельногалоидные соединения, некоторые окислы и гидриды. При обработке опытных данных почти все авторы исходили из предположения, что наблюдаемая ими диамагнитная восприимчивость у представляет собою лишь чистую ланжевеновскую компоненту. Найденные таким путем значения ионных восприимчивостей нередко сопоставлялись с результатами теоретических расчетов. Однако вряд ли можно признать законным такой метод интерпретации опытных данных, поскольку он априори игнорирует фанфлековский парамагнетизм. Применение этого метода нередко оправдывают тем, что в изучаемых веществах ионы представляют собою почти центрально-симметричные атомные системы, у которых ур должно быть близким к нулю. [53]
Связан ли наблюдаемый скачок с изменением восприимчивости собственно меди. Основными вкладами в магнитную восприимчивость кристаллической меди являются диамагнетизм атомных остовов, спиновый парамагнетизм Паули и диамагнетизм Ландау электронов проводимости. Сумма этих вкладов для меди отрицательна и поэтому медь является диамагнетиком. Слабая квадратичная температурная зависимость восприимчивости [187] обусловлена паулиевским вкладом. В рассматриваемом случае восприимчивость n - Cu по знаку положительна из-за выделения частиц железа. Однако это не должно было привести к существенному изменению температурной зависимости. Поэтому объяснить разницу в значениях восприимчивости на отжиговой и температурных кривых n - Cu после наноперехода ( А % % ( 300, Г) - % ( Г) при Т - 500 К) только изменением состояния меди невозможно. [54]
Разбавленные жидкие растворы низкой вязкости также представляют собой магнитно-изотропные системы. В этом случае изотропное поведение объясняется быстрым случайным вращательным движением молекул растворенного вещества. Однако при замораживании или достаточно глубоком охлаждении может возникать спектр ЭПР, состоящий из широкой бесструктурной линии. Асимметрия линий ЭПР показывает, что ответственные за сигнал отдельные молекулы обладают магнитной анизотропией. Полезно будет напомнить некоторым читателям об анизотропии других, более известных свойств вещества. Известно, что магнитная восприимчивость анизотропного кристалла зависит от его ориентации в магнитном поле. Например, абсолютное значение восприимчивости, измеренной при ориентации магнитного поля перпендикулярно плоскости слоя графита, во много раз больше, чем при параллельной ориентации. Однако для количественного описания восприимчивости не требуется бесконечного числа параметров. Для анизотропной системы, какой бы низкой симметрией она ни обладала, имеются три взаимно перпендикулярных направления ( главные оси), таких, что значения восприимчивости, измеренные вдоль этих направлений ( главные значения), полностью определяют восприимчивость системы в целом ( разд. Это утверждение справедливо и для оптических свойств ( например, оптического поглощения или показателя преломления) анизотропного кристалла. [55]
Страницы: 1 2 3 4