Cтраница 2
Интересно сравнить чт цифры с данными ал я ен 1.000. Я. Помимо сдвигов ярядя которых, конечна, следовало ожидать, при еравнешы порядков связей выявляются некоторые интересные факты. Это легко понять, если вспомнить некоторые результаты теории возмущений, обсуждавшиеся в предыдущей главе. Далее, между атомами, принадлежащими к одному и тому же альтернантному набору в бензоле ( например, 1 - 3, 2 - 4 и 3 - 5), появляются малые, но все же отличающиеся от нуля порядки связей. Наконец, порядки связей, соответствующие трансаннулярным связям дьюаровского типа, равные в бензоле 0 333, в пиридине отклоняются от этого значения лишь на несколько единиц третьего знака. В общем можно отметить, что изменения в порядках связей очень малы, причем наиболее существенно изменяются порядки связей между атомами, принадлежащими различным альтернантным наборам. [16]
Jt, и потому уравнение ( 70) имеет решение для любого ЯЩ) независимо от того, будут ли & ( ij) и & ( kl) из функции Фо соответствовать одному и тому же вырожденному состоянию или нет. Уравнение ( 70) и относящееся ко всем порядкам уравнение ( 100) весьма просты в обращении, поскольку вначале не требуется отыскивать неприводимые парные состояния. Связь между неприводимыми парами и парами типа & ( ij) была описана детально в работе [10]; там же были приведены результаты теории возмущений [8, 68], в которой использовались проекционные операторы. [17]
Это будет верно, если совокупность фотонов рассматривать как совокупность совершенно независимых ( некогерентных) между собой квантов, между которыми нет никаких фазовых соотношений. В реальной ситуации между прямой и обратной волной оптического генератора всегда существует связь между фазами, учитывать которую необходимо. Кроме того, использование уравнений баланса предполагает, что существует постоянный поперечник, характеризующий вероятность перехода в единицу времени ( или, иначе говоря, вероятность перехода пропорциональна времени), что является результатом теории возмущений. Когда взаимодействие поля с атомом мало, действительно можно считать, что начальное состояние мало изменяется за все время опыта. В случае сильного взаимодействия не обязательно, чтобы вероятность перехода была пропорциональна времени, хотя бы потому, что рано или поздно начальное состояние распадается. [18]