Cтраница 4
Все характерные времена также увеличиваются. Причина этого увеличения времен особенно очевидна для полимер-полимерной системы, где цепи сильно перепутаны. С одной стороны, на этом часто основано применение некоторых тонких экспериментальных методов, например метода оптического гетеродинирования; но, с другой стороны, это позволяет сравнительно просто исследовать релаксационные процессы, где однородную смесь мгновенно охлаждают до температуры, при которой должно уже происходить расслоение. Здесь имеется интересная аналогия между полимерными расплавами и металлическими сплавами - в обеих системах очень медленны процессы диффузии. [46]
Приведенные данные не доказывают, что лумистерин и пирокальци-ферол являются соответственно 9а - и 9р - соединениями, а не наоборот. Однако обратные конфигурации кажутся маловероятными, так как в таком случае фотоизомеризация эргостерина должна была бы сопровождаться обращением конфигурации у двух, а не у одного асимметрического центра ( без образования промежуточных продуктов) и при термическом замыкании кольца витамина D2 образовались бы лишь два из четырех возможных стереоизомеров. Так как дегидролумистерин превращается в пинакол 337, то обращение конфигурации у С10 не влияет на ход реакции. В ряду холестеринаа41 найдена интересная аналогия обращению конфигурации эргостерина у центра С10, вызываемому облучением. [47]