Высокое значение - теплота - адсорбция
Cтраница 1
Высокое значение теплоты адсорбции показывает, что кислород связывается с платиной химически, образуя поверхностные соединения. [1]
 |
Теплоты адсорбции МНз на Са-фожазнтах. [2] |
Высокие значения теплот адсорбции могут быть связаны с взаимодействием NH3 как с катионами Са2, так и с кислотными центрами, присутствие которых в фожазитах с двухвалентными катионами не вызывает сомнений. [3]
Для каждого образца высокие значения теплот адсорбции сохраняются в определенном интервале заполнений, а затем быстро падают до значений, близких к теплотам адсорбции на цеолите Na-X. В случае С2Н4 определенное таким образом число доступных катионов Са2 во всех случаях оказывается очень близким к их общему числу, за вычетом 16 катионов Са2 на элементарную ячейку, располагающихся в кубооктаэдоах и призмах. [4]
Следует отметить, что высокие значения теплот адсорбции NH3 цеолитами с катионами переходных элементов нельзя, по-видимому, объяснить только значительным вкладом взаимодействий молекул NH3 с этими катионами. Определенный вклад могут вносить и взаимодействия молекул NH3 с кислотными центрами цеолитов. В [348], например, показано, что при 250 С и 1 33 - 103 Па молекулы NH3, адсорбированные на цеолите ( Ni Na) - X, вступают во взаимодействие с гидроксильны-ми группами кислотного характера, образуя ионы аммония. [5]
Высказано предположение, что хотя высокое значение теплоты адсорбции ( 12 ккал / моль) может привести к выводу о хемосорбции, но ввиду неспецифичности адсорбции на исследованных металлах, она, по-видимому, имеет физическую природу. Главным результатом работы является следующий вывод. [7]
На основании экспериментальных данных о высоком содержании удерживаемой пленками воды и высоких значениях теплот адсорбции предполагают, что в состав поверхностного оксида входят молекулы координационносвязанной воды; значительно меньшая доля воды удерживается водородными связями. Вполне вероятно также, что поверхностный оксид может иметь структуру тетрагональной ( нерастворимой) двуокиси германия, содержание которой растет по мере увеличения температуры прокаливания оксида. [8]
 |
Пример типичного спектра десорбции. [9] |
Последняя вспышка, которая наблюдается при наивысшей температуре, будет соответствовать центрам адсорбции, имеющим самые высокие значения теплоты адсорбции. [10]
Наконец, вспомним, что, согласно общепринятым представлениям, при самых малых равновесных давлениях неизбежно сказывается неоднородность поверхности твердого адсорбента, и адсорбция происходит на участках с наиболее высокими адсорбционными потенциалами. Другими словами, самые высокие значения теплот адсорбции на рис. 178 заведомо не должны рассматриваться при проверке теории полимолекулярной адсорбции. [11]
Наконец, вспомним, что, согласно общепринятым представлениям, при самых малых равновесных давлениях неизбежно сказывается неоднородность поверхности твердого адсорбента, и адсорбция происходит на участках с наиболее высокими адсорбционными потенциалами. Другими словами, самые высокие значения теплот адсорбции на рис, 178 заведомо не должны рассматриваться при проверке теории полимолекулярной адсорбции. [12]
Во-вторых, указанные выше реакции протекают с диссоциативной адсорбцией водорода на кристаллизующейся поверхности тугоплавких металлов, являющихся переходными металлами. Адсорбция водорода на переходных металлах характеризуется резкой зависимостью теплоты адсорбции от степени заполнения поверхности 9 [2, 3] и высокими значениями теплот адсорбции при малых степенях заполнения поверхности. Молекулы галогенидов тугоплавких металлов имеют строение правильного октаэдра ( МеГ6) или тригональной бипирамиды ( МеГ5) и не являются полярными [ 4J, вследствие чего можно предположить низкие значения их теплот адсорбции. [13]
Активированная адсорбция, или хемосорбция, имеет большое значение при высоких температурах. В этом случае силы притяжения молекул газа к поверхности адсорбента являются силами химическими, аналогичными силам валентности. На это указывает высокое значение теплоты адсорбции - от 20 до 100 ккал / моль. Связи, возникающие между поверхностью и молекулами газа, столь же сильны, как связи в молекулах стойких химических соединений. Энергия активации имеет в этом случае значительно большую величину ( 5 - 20 ккал / моль), в связи с чем скорость хемосорбции в тех же самых условиях значительно меньше скорости адсорбции по Ван-дер - Ваальсу. Хемосорбция происходит только тогда, когда возможно химическое взаимодействие газа с поверхностью; часто она бывает необратима. [14]
Активированная адсорбция, или хемосорбция, имеет большое значение при высоких температурах. В этом случае силы притяжения молекул газа к поверхности адсорбента являются силами химическими, аналогичными силам валентности. На эго указывает высокое значение теплоты адсорбции - от 20 до 100 ккал / моль. Связи, возникающие между поверхностью и молекулами газа, столь же сильны, как связи в молекулах стойких химических соединений. Энергия активации имеет при этом значительно большую величину ( 5 - 20 ккал / моль), ъ связи с чем скорость хемоссрбции в тех же самых условиях значительно меньше скорости адсорбции по Ван-дер - Ваальсу. [15]
Страницы: 1 2