Высокое значение - теплота - адсорбция
Cтраница 2
Электронографические исследования тонких окисных пленок этого типа показывают, что пленки состоят из небольших кристаллитов окисла с преимущественной ориентировкой, зависящей от ориентации металлической поверхности, на которой образуется этот окисный слой. Кривые теплота адсорбции - степень покрытия для окисленных поверхностей монокристаллической и поликристаллической меди и поверхности окиси хрома очень сходны между собой. Различия в ориентации окисных пленок проявляются в небольшом, но отчетливом влиянии на численные значения теплот адсорбции, хотя этот эффект, невидимому, не зависит от степени покрытия поверхности и от кристаллографической ориентации подкладки. Значения теплот адсорбции на окислах гораздо лучше сохраняют постоянство при изменении степени покрытия, чем теплоты адсорбции на металлах, и, в общем, по сравнению с последними являются несколько более высокими. Высокие значения теплот адсорбции при малых заполнениях наблюдаются только для окисленных поликристаллических поверхностей. В отличие от поверхностей монокристаллов, поверхности раздела между зернами, ребра и прочие неоднородности у поликристаллических веществ могут вносить свою долю в это высокое начальное значение: теплоты адсорбции. [16]
Демонстрируя зависимость электронных реакций от свободной энергии адсорбции реагирующих веществ, Парсонс [173] показал, что ток обмена во время электролитического выделения водорода оказывается сильным в случае тех металлов, которые способны легко адсорбировать атомарный водород. Ток обмена, который представляет собой электродный ток при обратимом электродном потенциале, служит удобной мерой каталитической активности. Эта величина может быть вычислена экспериментально путем применения уравнения Тафеля [174] и нахождения угла наклона графика зависимости степени поляризации от логарифма силы тока на катоде, а также нахождения точки пересечения этого графика с осью координат. По мере того как стандартная свободная энергия адсорбции водорода на различных металлах приближается к нулю, ток обмена достигает максимума. Металлы, характеризующиеся высокими значениями теплоты адсорбции, уменьшают ток обмена, так как абсолютная величина стандартной свободной энергии адсорбции водорода, имеющей отрицательное значение, увеличивается. Медленная реакция адсорбированных атомов и ионов водорода, по-видимому, определяет скорость выделения водорода, и это подтверждается наличием связи между током обмена и свободной энергией адсорбции. [17]
 |
Установка для выделения н-ал-канов адсорбцией на цеолите СаА. [18] |
Затем систему охлаждают до 270 С при том же остаточном давлении для предотвращения адсорбции влаги на цеолите, после чего давление доводят до атмосферного и начинают подачу раствора сырья в адсорбер. Неадсорбировавшиеся углеводороды выходят из адсорбера, охлаждаются в холодильнике и собираются в приемнике. Затем проводят десорбцию н-алканов. Так как десорбция и-алканов с числом атомов углерода более 10 затруднена из-за высокого значения теплоты адсорбции ( около 42 кДж / моль), для их выделения из цеолита СаА применяют вытеснительную десорбцию. В качестве десорбента используют этиловый спирт, который подают до прекращения выхода н-алканов. Этиловый спирт отделяется от н-алканов при выходе смеси из адсорбера в холодильник: н-алканы застывают на стенках холодильника, а спирт собирается в приемнике. Полученные н-алканы удаляют из холодильника, промывают водой, промокают фильтровальной бумагой и взвешивают. [19]
Страницы: 1 2