Диагональная аналогия

Cтраница 2

Помимо отмеченных выше видов аналогии ( групповая, типовая, слоевая, конт-ракционная и горизонтальная) в Периодической системе существует определенное сходство элементов, расположенных по диагонали, - так называемая диагональная аналогия. Наиболее известна аналогия в диагональных парах Li - Mg, Be - Al, В - Si. Последний тип аналогии широко известен в геохимии. [16]

Если принять во внимание, что энергетические и силовые характеристики атомов в основном определяют их химический облик, а размерный фактор регламентирует взаимодействие низшего порядка, например образование твердых растворов, то становится понятной диагональная аналогия в широком смысле. Отметим, что она возможна только для элементов начала малых периодов и не наблюдается как при переходе к более тяжелым групповым аналогам, так и при дальнейшем продвижении по периодам вправо. Диагональная аналогия, обусловленная изоморфным замещением элементов, распространена значительно шире. Так как возможность изоморфного замещения обусловлена преимущественно размерным фактором, особенно при замещении катионообразователей, то этот вид диагональной аналогии обусловлен лишь малым различием атомных радиусов. Так, можно отметить близость орбитальных радиусов в диагональной паре Na-Са, что проявляется в широком изоморфизме этих элементов в силикатных и сложных оксидных системах. В то же время о глубокой химической аналогии между ними говорить нельзя, так как их силовые характеристики сильно различаются. Такие диагональные пары, аналогия между которыми проявляется в изоморфизме, достаточно многочисленны: Sc-Zr, Ti-Nb, V-Mo, Cu-Cd, Ag-Hg. Существует, однако, и обратная, или восходящая, диагональная аналогия такого типа ( от более тяжелого к более легкому элементу), наблюдающаяся у некоторых р-элементов-анионообра-зователей. Наиболее известны такие изоморфные пары: As-S, Sb-Se, Bi-Те, что проявляется во многих природных минералах. Так, наряду с диарсенидом железа FeAS, ( леллингит) и дисульфидом железа FeS2 ( пирит) широко распространен минерал арсенопирит FeAsS, который можно рассматривать как продукт изоморфного за-мещения серы или мышьяка в любом из предыдущих соединений. Аналогичные минералы известны, например, для кобальта и никеля. [17]

Следовательно, С, Р, Se, I являются химическими аналогами - элементами, сходными по своему функциональному, качественному, химическому содержанию, а не по алгебраическим формулам своих соединений или по числу внешних электронов. Диагональные аналогии являются следствием того, что движение вправо по ряду системы повышает ионизационные потенциалы атома, а переход вниз по вертикальному столбцу уменьшает их. В результате и получается компенсация этих влияний, а отсюда и функциональное сходство свойств атомов, лежащих на диагонали. [18]

Диагональная аналогия, обусловленная изоморфным замещением элементов, распространена значительно шире. Так как возможность изоморфного замещения объясняется преимущественно размерным фактором, особенно при замещении катионообразователей, то причиной этого вида диагональной аналогии является лишь малое различие атомных радиусов. Так, можно отметить близость орбитальных радиусов в диагональной паре Na - Ca, что проявляется в широком изоморфизме этих элементов в силикатных и сложных оксидных системах. В то же время о глубокой химической аналогии между ними говорить нельзя, так как их силовые характеристики сильно различаются. [19]

Диагональная аналогия, обусловленная изоморфным замещением элементов, распространена значи гельно шире. Так как возможность изоморфного замещения объясняется преимущественно размерным фактором, особенно при замещении катионообразователей, то причиной этого вида диагональной аналогии является лишь малое различие атомных радиусов. Так, можно отметить близость орбитальных радиусов в диагональной паре Na - Ca, что проявляется в широком изоморфизме этих элементов в силикатных и сложных оксидных системах. В то же время о глубокой химической аналогии между ними говорить нельзя, так как их силовые характеристики сильно различаются. [20]

При этом из четырех ковалентных связей три образованы по обменному механизму, а одна - по донорно-акцептор-ному. В качестве акцептора электронной пары выступает А1, а в качестве донора - атом галогена. Здесь еще раз дает себя знать диагональная аналогия, существующая между алюминием и бериллием. [22]

Кристаллическая структура нормальной шпинели. [24]

При этом из четырех ковалентных связей три образованы по обменному механизму, а одна - по донорно-акцепторному. В качестве акцептора электронной пары выступает А1, а в качестве донора - атом галогена. Здесь еще раз дает себя знать диагональная аналогия, существующая между алюминием и бериллием ( см. гл. Фторид алюминия получают синтезом из элементов или растворением гидроксида алюминия в плавиковой кислоте. Безводный А1С13 можно получить нагреванием алюминия в токе хлора или НС1, а также пропусканием хлора над нагретой смесью А12О3 с углем. Бромид и иодид алюминия синтезируют из элементов при нагревании. [25]

При этом из четырех ковалентных связей три образованы по обменному механизму, а одна - по донорно-акцептор-ному. В качестве акцептора электронной пары выступает А1, а в каЧ Эстве донора - атом галогена. Здесь еще раз дает себя знать диагональная аналогия, существующая между алюминием и бериллием. [26]

При химическом взаимодействии атом бериллия возбуждается и один из 2з - электронов промотиру-ет на 2р - орбиталь. Появление одного электрона на кайносимметричной 2 юрби-тали определяет специфические особенности химии бериллия. Бериллий может проявлять максимальную ковалентность, равную 4: две связи по обменному механизму и две - по донорно-акцепторному. Первый потенциал ионизации бериллия наибольший не только среди элементов ПА-труппы, но больше 1 лития и бора. Наконец, бериллий проявляет диагональную аналогию с алюминием в большей мере, чем литий с магнием. [28]

При химическом взаимодействии атом бериллия возбуждается и один из 2 9-электронов; промотиру-ет на 2р - орбиталь. Появление одного электрона на кайносимметричной 2р - орби-тали определяет специфические особенности химии бериллия. Бериллий может проявлять максимальную ковалентность, равную 4: две связи по обменному механизму и две - по донорно-акцепторному. Первый потенциал ионизации бериллия наибольший не только среди элементов ПА-группы, но больше / j лития и бора. Наконец, бериллий проявляет диагональную аналогию с алюминием в большей мере, чем литий с магнием. [29]

Первая группа системы характеризуется тем, что в ней размещаются элементы с резко отличными свойствами. С одной стороны, это литий и натрий, а также исключительно химически активные собственно щелочные металлы, а с другой - медь и такие благородные элементы, как серебро и золото. Все они объединяются групповой аналогией. Как и в других группах, между типическими элементами, а также элементами подгрупп калия и меди соответственно наблюдается типовая аналогия. Кроме того, металлы подгруппы калия являются слоевыми аналогами. Несколько отличается химия лития вследствие диагональной аналогии между литием и магнием. Диагональными аналогами в узком смысле являются натрий и кальций. С металлохимической точки зрения между элементами IA - и IB-групп также имеется существенное различие. Для металлов IA-группы вовсе не характерно образование широких областей твердых растворов с металлами других групп, а элементы подгруппы меди, наоборот, дают непрерывные или ограниченные твердые растворы с широкими областями гомогенности. В то же время и те и другие металлы не образуют фаз внедрения. [30]

Страницы: 1 2 3