Cтраница 3
Первая группа Периодической системы характеризуется тем, что в ней размещаются элементы с резко отличными свойствами. С одной стороны, это литий и натрий, а также исключительно химически активные собственно щелочные металлы, а с другой - медь и такие благородные металлы, как серебро и золото. Все они объединяются групповой аналогией. Как и в других группах, между типическими элементами, а также элементами подгрупп калия и меди соответственно наблюдается типовая аналогия. Кроме того, металлы подгруппы калия являются слоевыми аналогами. Несколько отличается химия лития как первого типического и кайносимметричного элемента IA-группы. Кроме того, имеет место диагональная аналогия между литием и магнием. [31]
Если принять во внимание, что энергетические и силовые характеристики атомов в основном определяют их химический облик, а размерный фактор регламентирует взаимодействие низшего порядка, например образование твердых растворов, то становится понятной диагональная аналогия в широком смысле. Отметим, что она возможна только для элементов начала малых периодов и не наблюдается как при переходе к более тяжелым групповым аналогам, так и при дальнейшем продвижении по периодам вправо. Диагональная аналогия, обусловленная изоморфным замещением элементов, распространена значительно шире. Так как возможность изоморфного замещения обусловлена преимущественно размерным фактором, особенно при замещении катионообразователей, то этот вид диагональной аналогии обусловлен лишь малым различием атомных радиусов. Так, можно отметить близость орбитальных радиусов в диагональной паре Na-Са, что проявляется в широком изоморфизме этих элементов в силикатных и сложных оксидных системах. В то же время о глубокой химической аналогии между ними говорить нельзя, так как их силовые характеристики сильно различаются. Такие диагональные пары, аналогия между которыми проявляется в изоморфизме, достаточно многочисленны: Sc-Zr, Ti-Nb, V-Mo, Cu-Cd, Ag-Hg. Существует, однако, и обратная, или восходящая, диагональная аналогия такого типа ( от более тяжелого к более легкому элементу), наблюдающаяся у некоторых р-элементов-анионообра-зователей. Наиболее известны такие изоморфные пары: As-S, Sb-Se, Bi-Те, что проявляется во многих природных минералах. Так, наряду с диарсенидом железа FeAS, ( леллингит) и дисульфидом железа FeS2 ( пирит) широко распространен минерал арсенопирит FeAsS, который можно рассматривать как продукт изоморфного за-мещения серы или мышьяка в любом из предыдущих соединений. Аналогичные минералы известны, например, для кобальта и никеля. [32]