Стереонаправленный синтез

Cтраница 1

Стереонаправленный синтез или разделение оптических изомеров химическими методами представляет собой сложную и дорогостоящую задачу, вследствие чего особенно перспективным является микробиологический подход, основанный на стереонаправленной биотрансформации органических соединений. В ряду ферментативно катализируемых реакций особый интерес представляет энантиоселективный гидролиз рацемических эфиров, катализируемый липолитическими микроорганизмами, так как липазы являются кофер-ментнезависимыми, проявляют широкую субстратную специфичность, высокую стереоселективность и стабильность. Кроме того, особенностью липаз, является их способность катализировать реакции этерификации и трансэтерификации в органических растворителях, которые широко используются при получении оптически активных соединений. В связи с этим поиск новых эффективных микроорганизмов, содержащих стереоспецифичные гидролазы с целью создания на их основе биокатализаторов для энантиоселективного синтеза оптически активных спиртов, оксикислот и их эфиров является актуальной задачей. [1]

Диастереомерные эфедрины.| Восстановление а-метиламинопропиофенона. [2]

Другой Стереонаправленный синтез эфедрина заключается в восстановительном аминировании фенилацетилкарбинола С6Н5СНОНСОСН3 метиламином и водородом в присутствии платины. [3]

Диастереомерные эфедрины.| Восстановление а-метиламинопропиофенона. [4]

Описанный здесь конкретный Стереонаправленный синтез основан на кинетическом контроле продуктов реакции. При каталитическом гидрировании эфедрин получается преимущественно по сравнению с - эфедрином потому, что он образуется с большей скоростью. В других случаях Стереонаправленный синтез может быть основан на термодинамическом контроле. Это означает, что сначала могут образоваться оба изомера или главным образом нежелательный изомер, но затем путем равновесной изомеризации они превращаются в нужный изомер. Пример такого процесса будет приведен ниже. [5]

Под стереонаправленным синтезом подразумевают такой синтез, который приводит к одному диастереомеру ( или диастереомерной d / - nape) данного строения со значительным преобладанием над всеми остальными возможными диастереомерами ( или диастереомерными ( / / - парами) того же строения. Стерео-направленный синтез обычно не имеет дела с синтезом оптически активных молекул. Обычно ( хотя и не всегда) синтез природных соединений проводят с рацемическими исходными веществами или промежуточными продуктами, а разделение изомеров осуществляют только в конце или перед окончанием синтеза. Стереонаправленный синтез связан с получением нужной диастереомерной с. Последний можно получить одним из обычных методов расщепления ( ср. [6]

Указанные методы позволяют осуществлять стереонаправленный синтез гликолей в случае цикленов и алкенов с различными заместителями у атомов углерода, образующих двойную связь. [7]

Указанные методы позволяют осуществлять стереонаправленный синтез гликолеи в случае цикленов и алкенов с различными заместителями у атомов углерода, образующих двойную связь. [8]

Полимер монозамещенного этилена. [9]

В заключение можно сказать, что, помимо большой изобретательности, стереонаправленный синтез требует знания стереохимии протекания большого числа реакций и положения равновесия для ряда ациклических и циклических систем. Много данных такого рода уже было приведено ранее в настоящей книге: разд. [10]

При изучении асимметрического синтеза нитрила миндальной кислоты найдено, что одновременно со стереонаправленным синтезом оптически-активного нитрила и независимо от него протекает обычный синтез рацемического оксинитрила, катализируемый в водной среде ОН-ионами. [11]

Однако и в этих случаях отсутствие стереоспецифичности реакции дает неожиданные результаты, не позволяющие применять эту модификацию для стереонаправленного синтеза. [12]

Хотя указанный метод составляет весьма остроумный способ синтеза природного оптически активного ( -) - эфедрина, следует вновь подчеркнуть, что использование оптически активного исходного вещества или получение оптически активного продукта не вытекает неизбежно из понятия стереонаправленного синтеза. Синтез () - эфедрина из () - фенилацетилкарби-нола с почти полным исключением () - г) - эфедрина также представляет собой Стереонаправленный синтез. [13]

Большинство алкалоидов обладает очень сложным строением; так, ниже приведена формула резерпина - алкалоида раувольфии, одного из лучших средств против гипертонической болезни. Строение его установлено Шлнттером, а стереонаправленный синтез в 1960 г. осуществлен Вудвардом. [14]

Большинство алкалоидов обладает очень сложным строением; так, ниже приведена формула резерпина - алкалоида раувольфии, одного из лучших средств против гипертонической болезни. Строение его установлено Шлиттером, а стереонаправленный синтез в 1960 г. осуществлен Вудвордом. [15]

Страницы: 1 2