Cтраница 2
Проиллюстрированы возможности использования микроорганизмов для биотрансформации органических соединений. Показана перспектива применения методов микробиологической химии для модификации природных соединений и получения ценных оптически активных синтонов, используемых в стереонаправленном синтезе биологически активных веществ. [16]
Проиллюстрированы возможности использования микроорганизмов для биотрансформации органических соединений. Показана перспектива применения методов микробиологической химии для медификации природных соединений и получения ценных оптически активных синтонов, используемых в стереонаправленном синтезе биологически активных веществ. [17]
Хотя указанный метод составляет весьма остроумный способ синтеза природного оптически активного ( -) - эфедрина, следует вновь подчеркнуть, что использование оптически активного исходного вещества или получение оптически активного продукта не вытекает неизбежно из понятия стереонаправленного синтеза. Синтез () - эфедрина из () - фенилацетилкарби-нола с почти полным исключением () - г) - эфедрина также представляет собой Стереонаправленный синтез. [18]
Описанный здесь конкретный Стереонаправленный синтез основан на кинетическом контроле продуктов реакции. При каталитическом гидрировании эфедрин получается преимущественно по сравнению с - эфедрином потому, что он образуется с большей скоростью. В других случаях Стереонаправленный синтез может быть основан на термодинамическом контроле. Это означает, что сначала могут образоваться оба изомера или главным образом нежелательный изомер, но затем путем равновесной изомеризации они превращаются в нужный изомер. Пример такого процесса будет приведен ниже. [19]
Первый эффект связан с различием в поведении геометрических изомеров одного и того же вещества, второй - с образованием преимущественно одного изомера при электрохимическом процессе. Первый эффект достаточно подробно рассмотрен в недавно вышедшем обзоре Л. Г. Феоктистова [1], второй эффект, связанный со стереонаправленным синтезом, почти не рассмотрен. В то же время именно эти процессы являются наиболее интересными, так как во многих случаях позволяют высказать вполне определенные суждения о механизме электродного процесса, а в некоторых случаях провести синтез соединения определенного геометрического состава. [20]
Стереонаправленность имеет огромное значение при разработке синтеза природных соединений. Кроме того, она стала играть чрезвычайно важную роль в синтезе некоторых полимеров, строго упорядоченная молекулярная архитектура которых придает им особые, часто весьма желательные физические свойства. Несмотря на очевидное практическое значение этих вопросов, в рамках учебника они могут быть изложены только вкратце. Стереонаправленный синтез подобно синтезу вообще все еще является искусством, которому нельзя научить в полном смысле этого слова. Можно сформулировать определенные принципы и показать, каким образом их использовали, но применение этих принципов для решения новых задач все еще требует значительной оригинальности и изобретательности. Стереорегулярная полимеризация на практике представляет собой искусство в еще большей степени. Хотя в настоящее время существует довольно ясная картина в отношении природы стереорегулярных полимеров, однако имеется много разногласий по поводу способа их образования, и, по-видимому, до сих пор существует мало оснований для предсказаний, даст или не даст новая система катализаторов исключительно стереорегуляр-ный полимер. [21]
Под стереонаправленным синтезом подразумевают такой синтез, который приводит к одному диастереомеру ( или диастереомерной d / - nape) данного строения со значительным преобладанием над всеми остальными возможными диастереомерами ( или диастереомерными ( / / - парами) того же строения. Стерео-направленный синтез обычно не имеет дела с синтезом оптически активных молекул. Обычно ( хотя и не всегда) синтез природных соединений проводят с рацемическими исходными веществами или промежуточными продуктами, а разделение изомеров осуществляют только в конце или перед окончанием синтеза. Стереонаправленный синтез связан с получением нужной диастереомерной с. Последний можно получить одним из обычных методов расщепления ( ср. [22]