Ангидрид - фосфорная кислота
Cтраница 2
Есть также случай происхождения углеводорода С Н2П 6 чрез потерю воды: обыкновенная ( лавровая) камфора С10Н160, теряя воду при нагревании с ангидридом фосфорной кислоты, производит цимол Ciollu - Далее, весь ряд углеводородов СПН2 6 образуется при сухой перегонке различных веществ, если температура была при этом довольно высока. Они в особенности присутствуют в дегте, получаемом сухой перегонкой каменного угля ( при приготовлении светильного газа) и находятся также в некоторых сортах нефти. Ароматические углеводороды, добываемые из продуктов сухой перегонки ( из дегтя каменного угля и проч. СвНв - бензол, С7Н8 - толуол, С8Н10 - ксилол, С9Н12 - кумол и С10Н14 - цимол. Но углеводороды такого же состава могут быть приготовляемы, с другой стороны, чистым синтетическим способом ср. [16]
Ангидриды а-ациламинокислот и фосфорной кислоты получаются лучше, чем эфиры а-ациламинокислот и фосфорной кислоты, но эти ангидриды не использовались для контролируемых синтезов пептидов. Ангидриды фосфорной кислоты и глицина [395], аланина [395] и лейцина [395, 396], а также 3 - и у-фосфатангидриды L-acnapa - гиновой и L-глутаминовой кислот [396] были получены из серебряной соли карбобеизилоксиаминокислоты и дибензилового эфира хлорфосфорной кислоты; три бензильные группы удалялись из промежуточных дибензилкарбобензшюксиаминоацил-фосфатов с помощью безводного бромистого водорода в четы-реххлористом углероде. В нейтральном водном растворе смешанные ангидриды моноаминомонокарбоновых кислот и фосфорной кислоты быстро гидролизуются и полимеризуются, в то время как L - p - аспарагилфосфат и Ь - у-глутамилфосфат полимеризуются с трудом. Эти результаты находятся в определенном противоречии с результатами, которые были получены в реакциях с аминотиоловыми кислотами. [17]
Хотя а-ациламиноацилфосфаты представляют интерес с точки зрения биохимической, оказалось, что они не имеют практи - ческого значения для синтеза пептидов. Вообще ангидриды фосфорной кислоты или ее моно - и диалкилироизводпых с а-ацил-аминокислотами получать не так легко, как ряд других смешанных ангидридов. Кроме того, фосфат приходится тоже синтезировать, прежде чем его можно будет превратить в а-ациламшюацилфосфат, и получение а-аминоацилхлорида для синтеза аминоацилфосфата является еще одной дополнительной стадией. [18]
Биологическое значение производных фосфорной кислоты может быть связано главным образом с множеством реакций, в которых они могут участвовать в относительно мягких условиях, а не с какими-то их уникальными свойствами. Эфиры и ангидриды фосфорной кислоты не являются ни слишком стабильными, ни слишком лабильными в условиях, характерных для живых систем и окружающей их среды. Далее, наличие трех способных к диссоциации групп ( одной - диссоциирующей в сильно кислой среде, второй - диссоциирующей в области физиологических значений рН и третьей - во многих отношениях сходной со спиртовой гидроксильной группой) и изменение ионизации при образовании эфиров и ангидридов обусловливают то разнообразие свойств фосфорной кислоты, которое было бы невозможным в живых системах, построенных на базе силикатов или сульфатов. [19]
Из щелочно-земельных металлов в биологических системах повсеместно распространены магний и кальций. Многие эфиры и ангидриды фосфорной кислоты функционируют в виде магниевых солей. Концентрация ионов магния в клетках имеет исключительно важное значение для поддержания целостности и функционирования рибосом, т.е. для синтеза белков. Кроме того, магний входит в состав хлорофилла - основного пигмента зеленых растений, непосредственно поглощающего кванты видимого света для использования их энергии при фотосинтезе. Ионы кальция принимают участие в регуляции ряда важных клеточных процессов, в том числе мышечного сокращения и других двигательных функций. Кроме того, нерастворимые соли кальция участвуют в формировании опорных структур: фосфат кальция - в формировании костей, карбонат кальция - в образовании раковин моллюсков. [20]
Получение фосфатов целлюлозы действием ангидрида фосфорной кислоты пока не осуществлено. [21]
Получение фосфатов целлюлозы действием ангидрида фосфорной кислоты пока не осуществлено. [22]
Аэрозоль фосфорной кислоты слабо раздражает кожу, глаза и верхние дыхательные пути. У группы рабочих пары пя-тиокиси фосфора ( ангидрид фосфорной кислоты) ощущались, но не причиняли неудобства при концентрациях от 0 8 до 5 4 мг / м3, вызывали кашель при концентрациях между 3 6 и 11 3 мг / м3 и были непереносимы при концентрации 100 мг / м3 При вдыхании аэрозоли имеется небольшой риск отека легких. Контакт кожи с парами фосфорной кислоты ведет к умеренному раздражению, но не оказывает общего отравляющего действия. Попадание на кожу 75 % - ного раствора фосфорной кислоты вызывает тяжелые ожоги. [23]
 |
Классификация фосфатов. [24] |
В качестве критерия для определения границы между различными типами фосфатов может служить мольное отношение ( М2Э Н20) / Р205, где М - 1 экв. Для мольного отношения, равного нулю, имеется только одно соединение - ангидрид фосфорной кислоты, или окись пятивалентного фосфора. Соединения, для которых мольное отношение попадает в область между нулем и единицей, называются ультрафосфатами. [25]
Класс высокоэнергетических соединений включает в себя несколько вполне определенных групп. Наиболее интересной из них является группа производных фосфорной кислоты, в которую входят ангидриды фосфорной кислоты, ацилфосфаты, гуанидинфосфаты и енолфосфаты. Кроме того, к макроэргическим соединениям относятся также тиоловые эфиры, эфиры аминокислот и дигидропиридины. [26]
Он и его производные отличаются свойством легко образовывать пятичлениые гетероциклические соединения, так как они легко могут перейти к дненольную форму. При взаимодействии с аммиаком ацетонилацетон превращается н 2 5-диметилпиррол; с нятисернистым фосфором - в 2 5-диметилтиофен; а с такими поглотителями воды, как ангидрид фосфорной кислоты, хлористый цинк и пр. [27]
Чтобы произвести вышеприведенную реакцию, для этого первоначально употребляли стеклянную трубку или металлический сосуд, способный плотно закрываться. Франкланд употреблял цинк, тщательно высушенный ( иначе в присутствии воды получится углеродистый водород); обыкновенно берут цинковые пластинки, разъеденные серной кислотой и хорошо высушенные, и обливают ( меньшим противу теоретического количества) йодистым этилом, который предварительно также высушивают под колоколом над ангидридом фосфорной кислоты и, если приготовлять цинкэтил по способу Франкланда, то еще прибавляют сухого эфира, который растворяет и йодистый этил и цинкэтил, не участвуя сам в реакции. Смесь помещают в трубку с толстыми стенками и нагревают ее, чтобы выгнать воздух; потом ее запаивают. Верхний конец запаянной трубки должен быть вытянут в виде тонкой, равностенной трубочки. Ее нагревают до температуры 130, и тогда происходит образование цинкэтила. [28]
Отличие технологии переработки фосфогипса в серную кислоту и цемент от технологии получения этих продуктов соответственно из сернистого ангидрида и природного гипса обусловлено наличием в фосфогипсе примесей - соединений фосфора и фтора, а также его высокой влажностью и дисперсностью. Наличие влаги вызывает необходимость сушки и кальцинации до фосфорного ангидрида, при этом примеси частично переходят в летучие соединения. При обжиге ангидрида фосфорной кислоты образуются отходящие газы, также загрязненные примесями. В странах Европы работает несколько установок по переработке фосфогипса на серную кислоту и цемент. [29]
Эта ситуация получила название конкурирующего резонанса, поскольку две карбонильные группы конкурируют за электроны одного и того же атома кислорода. Ясно, что такая конкуренция в случае продуктов гидролиза не имеет места. Аналогичные рассуждения применимы и к гидролизу ангидридов фосфорной кислоты, например к АТФ, хотя выигрыш в энергии резонанса при этом, по-видимому, менее важен. В случае АТФ важную роль играет, очевидно, еще один фактор. Поскольку АТФ и родственные ему соединения существуют в растворах при нейтральных значениях рН либо в виде трианионов, либо в виде тетрааниопов, электростатическое отталкивание, более низкое у продуктов гидролиза, может обусловливать дестабилизацию полифосфатов по отношению к этим продуктам. [30]
Страницы: 1 2 3