Азотноватый ангидрид
Cтраница 3
 |
Прибор для окисления целлюлозы двуокисью азота. [31] |
Для окисления целлюлозы могут быть применены газообразная двуокись азота NO2, жидкий азотноватый ангидрид N2O4, или раствор азотноватого ангидрида в индифферентном органическом растворителе. [32]
По-видимому, нет явпыл ограничений и отношении природы олефина, который может лступать в реакцию с азотноватым ангидридом, образуя дипитронддукты и нитронитриты. Имеются данные о присоединении к ациклическим олефипам с копцеюй и с внутренней двойной связью, к пол ига ло-пмштилинам, циклическим олефинам, сопряженным олефипам ( например, к стиролу и бутадиену), а также к и, J-непредельным сложным эфирам. [33]
По-видимому, нет явных ограничений в отношении природы олефина, который может вступать в реакцию с азотноватым ангидридом, образуя динитроаддукты и нитронитриты. Имеются данные о присоединении к ациклическим олефинам с концевой и с внутренней двойной связью, к полигало-генэтиленам, циклическим олефинам, сопряженным олефинам ( например, к стиролу и бутадиену), а также к а, jJ - непредельным сложным эфирам. [34]
Наиболее важными реакциями присоединения к олефипам радикалов, имеющих пестренный электрон у атома азота, является присоединение азотноватого ангидрида и питрилхлорида. Возможно, что реакции азотистого ангидрида с олефинами имеют гомоли-тичеекий характер [348], но данные, которыми мы располагаем, позволяют предположить, что азотный ангидрид реагирует по ионному механизму [ 3491, и, как правило, также реагирует и питрозилхлорид. [35]
Из уравнения ( 35) видно, что при уменьшении давления в системе должна увеличиваться степень диссоциации азотноватого ангидрида. [36]
Наиболее важными реакциями присоединения к олефинам радикалов, имеющих неспаренный электрон у атома азота, является присоединение азотноватого ангидрида и нитрилхлорида. Возможно, что реакции азотистого ангидрида с олефинами имеют гемолитический характер [348], но данные, которыми мы располагаем, позволяют предположить, что азотный ангидрид реагирует по ионному механизму [349], и, как правило, также реагирует и нитрозилхлорид. [37]
Из уравнения ( 45) видно, что при уменьшении давления в системе должна увеличиваться степень диссоциации азотноватого ангидрида. [38]
Картина состояния вещества в растворе напоминает ту, которая рисуется на основании известных опытов Натансонов с диссоциацией азотноватого ангидрида; различие только в том, что у Натансонов явление наблюдается в гомогенной газовой среде, а у нас в растворе. Картина, однако, будет неполна, если не обратить внимания на тот осадок, который начинает медленно выделяться из бензольного раствора после того, как он два с лишним месяца служил объектом для криоско-пических наблюдений, приведенных выше. Такой же осадок оливкового цвета, только несколько более светлой окраски, образуется при долговременном хранении в запаянной трубке эфирных растворов. Здесь осадок появляется долго спустя после выделения кристаллической желтой модификации. Количество выделяющихся осадков настолько незначительно, что нам не удалось ближе и непосредственно определить их природу, но косвенно на основании нижеследующих наблюдений можно с достаточной вероятностью предполагать, что они представляют и чем вызывается их образование. В ходе работы многократно приходилось кристаллизовать медное соединение, в особенности из бензола. [39]
 |
Прибор для окисления целлюлозы двуокисью азота. [40] |
Для окисления целлюлозы могут быть применены газообразная двуокись азота NO2, жидкий азотноватый ангидрид N2O4, или раствор азотноватого ангидрида в индифферентном органическом растворителе. [41]
Исследования последних лет, основанные на изучении инфракрасных спектров [3], а также на реакциях присоединения по месту двойной связи азотноватого ангидрида и окисления озоном и пербензойной кислотой [4] свидетельствуют о наличии нескольких процентов олефинов во фракциях пенсильванской нефти. [42]
Если азотноватый ангидрид охладить до - 20 и приливать к нему капля по капле половинное по весу количество воды, то азотноватый ангидрид разлагается на азотистую и азотную кислоты: первая из них при этом не остается в виде гидрата, а прямо переходит в ангидрид, и потому при слабом нагревании полученной жидкости выделяются пары N2O3, которые сгущаются в синюю жидкость, как показал Фричше. Витторф ( 1904) брал прямо жидкий NO2 и в нем ( без доступа воздуха) при - 10 до - 45 растворял NO. При охлаждении происходит кристаллизация. [43]
Известны следующие окислы азота: N2O - закись азота, NO - окись азота, N2O3 - азотистый ангидрид, NO2 - двуокись азота, N2O4 - четырехокись азота ( азотноватый ангидрид) и N2O5 - азотный ангидрид. Наибольшее практическое значение из них имеют окись и двуокись азота. [44]
В бурой жидкости, кипящей при 22, вероятно также уже часть № О4 перешла в NO2, и только бесцветную жидкость и кристаллическое вещество при - 10 можно считать за чистый азотноватый ангидрид. [45]
Страницы: 1 2 3 4