Cтраница 1
Изатовый ангидрид образуется также при обработке фталимида хлорноватистой кислотой в отсутствие избытка щелочи. [1]
Ввиду стремления изатового ангидрида обычно выступать в качестве агента, служащего для введения антраноильной группы, следует ожидать, что в синтезе хиназолона по Ниментовскому антраниловая кислота может быть заменена изатовым ангидридом. Если принять во внимание, что продукты реакции изатового ангидрида с амидами аморфны, то прямая параллель с реакцией Ниментовского невозможна. Однако Ы М - диарилформамидины и М М - диарилацетамидины гладка реагируют с изатовым ангидридом при умеренных температурах ( 120 - 140), давая З - арил-4 - хиназолоны. Различие в продуктах и выходах в этих двух реакциях было объяснено следующим образом. В случае формамидинов ариламин, который элиминируется в реакции прямой конденсации, способен реагировать с изатовым ангидридом, давая антраниланилид. Последний в свою очередь реагирует с другой молекулой формамидина, давая хиназолон и две молекулы арил-амина. С другой стороны, ацетамидины не реагируют с антраниланилидами, в результате чего получить хиназолон невозможно. [2]
Реакция между изатовым ангидридом, ортомуравьи-ным эфиром и первичным амином дает 3-замещенный 4-хиназолон. [3]
На основе триптамина и изатового ангидрида разработан эффективный метод получения алкалоида рутеркарпина 119 [137, 138], в котором хиназолон 117 служит азааналогом енамина. [4]
Дигидро-3 1-бензоксазиндионы - 2 4 ( изатовые ангидриды) получают взаимодействием антраниловых кислот с фосгеном или этилхлорформиатом. Родоначальное соединение ( 68) получают также окислением изатина или индиго хромовой кислотой. Изатовые ангидриды являются слабыми кислотами, они не изменяются при непродолжительном выдерживании в растворе холодной разбавленной щелочи; однако при обработке щелочью в более жестких условиях они быстро гидролизуются. [5]
О Салливен и Сэдлер [671] изучали изатовые ангидриды ( 338) и бензоксазин. Сам изатовый ангидрид дает две полосы vC O при 1785 и 1735 см-1 в нуйоле; предполагали, что они относятся, соответственно, к 4 - и 2-оксогруппе, однако, возможно, колебания взаимодействуют. Средняя частота дублета для замещенных изатовых ангидридов зависит от а-констант Хаммета ( среднее между м - и л-константами) заместителей в бензольном ядре: v ( слг) 1760 15 4 сг. [6]
В качестве активных группировок были предложены изоцианаты изатового ангидрида, которые конденсируются с аминоазокрасителями с образованием мостика из остатка мочевины. [7]
В противоположность его поведению по отношению к нуклеофильным реа - - гентам изатовый ангидрид умеренно устойчив по отношению к электрофиль-ным реагентам. В то время как при действии разбавленной азотной кислоты он декарбоксилируется с образованием антраниловой кислоты, при действии крепкой азотной кислоты образуется 6-нитропроизводное. [8]
Однако эта реакция часто осложняется дальнейшей реакцией между амидом антраниловой кислоты и изатовым ангидридом, которая приводит к образованию полиантраноиламидов. [9]
Причина, появления таких противоречивых сообщений была объяснена Стайге-ром и Вагнером [54], которые установили, что в случае самого изатового ангидрида факторами, определяющими соотношение образующихся антраниламида и бензоиленмочевины, являются относительные количества взятых в реакцию изатового ангидрида и аммиака. [10]
Ввиду стремления изатового ангидрида обычно выступать в качестве агента, служащего для введения антраноильной группы, следует ожидать, что в синтезе хиназолона по Ниментовскому антраниловая кислота может быть заменена изатовым ангидридом. Если принять во внимание, что продукты реакции изатового ангидрида с амидами аморфны, то прямая параллель с реакцией Ниментовского невозможна. Однако Ы М - диарилформамидины и М М - диарилацетамидины гладка реагируют с изатовым ангидридом при умеренных температурах ( 120 - 140), давая З - арил-4 - хиназолоны. Различие в продуктах и выходах в этих двух реакциях было объяснено следующим образом. В случае формамидинов ариламин, который элиминируется в реакции прямой конденсации, способен реагировать с изатовым ангидридом, давая антраниланилид. Последний в свою очередь реагирует с другой молекулой формамидина, давая хиназолон и две молекулы арил-амина. С другой стороны, ацетамидины не реагируют с антраниланилидами, в результате чего получить хиназолон невозможно. [11]
Причина, появления таких противоречивых сообщений была объяснена Стайге-ром и Вагнером [54], которые установили, что в случае самого изатового ангидрида факторами, определяющими соотношение образующихся антраниламида и бензоиленмочевины, являются относительные количества взятых в реакцию изатового ангидрида и аммиака. [12]
О Салливен и Сэдлер [671] изучали изатовые ангидриды ( 338) и бензоксазин. Сам изатовый ангидрид дает две полосы vC O при 1785 и 1735 см-1 в нуйоле; предполагали, что они относятся, соответственно, к 4 - и 2-оксогруппе, однако, возможно, колебания взаимодействуют. Средняя частота дублета для замещенных изатовых ангидридов зависит от а-констант Хаммета ( среднее между м - и л-константами) заместителей в бензольном ядре: v ( слг) 1760 15 4 сг. [13]
При продолжительном, кипячении с водой он разлагается на антранило-вую кислоту и двуокись углерода; это разложение протекает быстрее в разбавленной кислоте. При нагревании изатового ангидрида с метиловым спиртом происходит метанолиз с образованием соединения XXX, строение которого доказывается его встречным синтезом из антраниловой кислоты и метилового эфира хлормуравьиной кислоты. [14]
Ввиду стремления изатового ангидрида обычно выступать в качестве агента, служащего для введения антраноильной группы, следует ожидать, что в синтезе хиназолона по Ниментовскому антраниловая кислота может быть заменена изатовым ангидридом. Если принять во внимание, что продукты реакции изатового ангидрида с амидами аморфны, то прямая параллель с реакцией Ниментовского невозможна. Однако Ы М - диарилформамидины и М М - диарилацетамидины гладка реагируют с изатовым ангидридом при умеренных температурах ( 120 - 140), давая З - арил-4 - хиназолоны. Различие в продуктах и выходах в этих двух реакциях было объяснено следующим образом. В случае формамидинов ариламин, который элиминируется в реакции прямой конденсации, способен реагировать с изатовым ангидридом, давая антраниланилид. Последний в свою очередь реагирует с другой молекулой формамидина, давая хиназолон и две молекулы арил-амина. С другой стороны, ацетамидины не реагируют с антраниланилидами, в результате чего получить хиназолон невозможно. [15]