Cтраница 2
Однако он растворим в разбавленных растворах гидроокисей щелочных металлов. Если его растворить в водном растворе, содержащем 1 0 - 1 1 эквивалент щелочи, то образуется раствор с голубой флуоресценцией; при пропускании через этот раствор углекислого газа или при добавлении к нему хлористого аммония снова осаждается изатовый ангидрид. [16]
Дигидро-3 1-бензоксазиндионы - 2 4 ( изатовые ангидриды) получают взаимодействием антраниловых кислот с фосгеном или этилхлорформиатом. Родоначальное соединение ( 68) получают также окислением изатина или индиго хромовой кислотой. Изатовые ангидриды являются слабыми кислотами, они не изменяются при непродолжительном выдерживании в растворе холодной разбавленной щелочи; однако при обработке щелочью в более жестких условиях они быстро гидролизуются. [17]
О Салливен и Сэдлер [671] изучали изатовые ангидриды ( 338) и бензоксазин. Сам изатовый ангидрид дает две полосы vC O при 1785 и 1735 см-1 в нуйоле; предполагали, что они относятся, соответственно, к 4 - и 2-оксогруппе, однако, возможно, колебания взаимодействуют. Средняя частота дублета для замещенных изатовых ангидридов зависит от а-констант Хаммета ( среднее между м - и л-константами) заместителей в бензольном ядре: v ( слг) 1760 15 4 сг. [18]
Ввиду стремления изатового ангидрида обычно выступать в качестве агента, служащего для введения антраноильной группы, следует ожидать, что в синтезе хиназолона по Ниментовскому антраниловая кислота может быть заменена изатовым ангидридом. Если принять во внимание, что продукты реакции изатового ангидрида с амидами аморфны, то прямая параллель с реакцией Ниментовского невозможна. Однако Ы М - диарилформамидины и М М - диарилацетамидины гладка реагируют с изатовым ангидридом при умеренных температурах ( 120 - 140), давая З - арил-4 - хиназолоны. Различие в продуктах и выходах в этих двух реакциях было объяснено следующим образом. В случае формамидинов ариламин, который элиминируется в реакции прямой конденсации, способен реагировать с изатовым ангидридом, давая антраниланилид. Последний в свою очередь реагирует с другой молекулой формамидина, давая хиназолон и две молекулы арил-амина. С другой стороны, ацетамидины не реагируют с антраниланилидами, в результате чего получить хиназолон невозможно. [19]
Ввиду стремления изатового ангидрида обычно выступать в качестве агента, служащего для введения антраноильной группы, следует ожидать, что в синтезе хиназолона по Ниментовскому антраниловая кислота может быть заменена изатовым ангидридом. Если принять во внимание, что продукты реакции изатового ангидрида с амидами аморфны, то прямая параллель с реакцией Ниментовского невозможна. Однако Ы М - диарилформамидины и М М - диарилацетамидины гладка реагируют с изатовым ангидридом при умеренных температурах ( 120 - 140), давая З - арил-4 - хиназолоны. Различие в продуктах и выходах в этих двух реакциях было объяснено следующим образом. В случае формамидинов ариламин, который элиминируется в реакции прямой конденсации, способен реагировать с изатовым ангидридом, давая антраниланилид. Последний в свою очередь реагирует с другой молекулой формамидина, давая хиназолон и две молекулы арил-амина. С другой стороны, ацетамидины не реагируют с антраниланилидами, в результате чего получить хиназолон невозможно. [20]
Если нормальная реакция затрудняется, как в случае наличия заместителей в орто-положении ариламина, то преобладает аномальная реакция. Вторичные амины большей частью конденсируются нормально, но с усиливающейся тенденцией давать аномальные продукты реакции. Аномальная реакция может быть до некоторой степени ограничена применением избытка амина, особенно постепенным прибавлением изатового ангидрида к избытку амина. [21]
Ввиду стремления изатового ангидрида обычно выступать в качестве агента, служащего для введения антраноильной группы, следует ожидать, что в синтезе хиназолона по Ниментовскому антраниловая кислота может быть заменена изатовым ангидридом. Если принять во внимание, что продукты реакции изатового ангидрида с амидами аморфны, то прямая параллель с реакцией Ниментовского невозможна. Однако Ы М - диарилформамидины и М М - диарилацетамидины гладка реагируют с изатовым ангидридом при умеренных температурах ( 120 - 140), давая З - арил-4 - хиназолоны. Различие в продуктах и выходах в этих двух реакциях было объяснено следующим образом. В случае формамидинов ариламин, который элиминируется в реакции прямой конденсации, способен реагировать с изатовым ангидридом, давая антраниланилид. Последний в свою очередь реагирует с другой молекулой формамидина, давая хиназолон и две молекулы арил-амина. С другой стороны, ацетамидины не реагируют с антраниланилидами, в результате чего получить хиназолон невозможно. [22]