Cтраница 2
Химические реакции сложных эфиров фторуглеродов исследованы недостаточно подробно. Опубликованные данные ограничиваются реакциями гидролиза. Поскольку карбонильные производные фторуглеродов легко образуют гидраты, можно ожидать, что сложные эфиры должны легко гидро-лизоваться. При попытках удалить избыток метилового спирта из метилового эфира C5FUCOOH экстрагированием холодной водой был получен сильно кислый водный слой; разбавленный водный раствор бикарбоната легко реагирует со сложным эфиром уже при комнатной температуре. [16]
Осадок представляет собой в обоих случаях мазеобразную смесь из кристаллов и маслянистых веществ, которое постепенно затвердевают, и состоит из различных производных экгонина. Посредством такой обработки побочные алкалоиды сначала расщепляются, а затем превращаются в метилэкгонин. После 3 - 4-часового кипячения с обратным холодильником избыток метилового спирта отгоняется, а остаток выливается в двойное количество воды. При этом выделяется ряд продуктов распада. Кислый раствор фильтруют, взбалтывают с эфиром, главным образом для удаления бензойной кислоты и некоторых сложных эфиров, которые в воде немного растворимы. В кислом растворе остается судьс фат метилэкгонина. Жидкость подщелачивают раствором по таша, и извлекают свободный метилэкгонин хлороформом, ди-хлорэтиленом, хлорметилом или другими подобными растворителями; можно применять также и эфир. [17]
В круглодонную колбу емкостью 300 мл помещают 34 5 г, ( 0 25 моля салициловой Кислоты и 80 г ( 100 мл, 2 5 моля) безводного метилового спирта. К, этой смеси медленно, при сильном встряхивании, прибавляют 10 мл ( 18 4 моля) концентрированной серной кислоты. К колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают смесь на водяной бане до слабого кипения в течение б часов. Затем обратный холодильник заменяют холодильником Либиха и, нагревая на водяной бане, отгоняют избыток метилового спирта. После охлаждения содержимое колбы встряхивают в делительной воронке с 300 мл воды и дают отстояться. Нижний, водный слой сливают, а масло промывают последовательно 25 мл воды ( примечание 1), концентрированным раствором карбоната натрия-до щелочной реакции на лакмус ( примечание 2) и вновь водой. Жидкость фильтруют через маленький фильтр в перегонную колбу ( с - низко припаянной отводной трубкой), которая соединена с воздушным холодильником. [18]
Все исследованные нами третичные арсины, за исключением триметиларсина, были синтезированы взаимодействием соответствующего магнийброморганического соединения с треххлористым мышьяком в среде абсолютного диэтилового эфира. Эфиры мышьяковистой кислоты, за исключением три-метилового, были синтезированы действием AsCl3 на соответствующие абсолютные спирты в присутствии пиридина в среде абсолютного дизтилового эфира. Триметило-вый эфир был получен нагреванием избытка метилового спирта с As2O3 в присутствии безводного сульфата меди. Эфиры мышьяковой кислоты были синтезированы взаимодействием арсената серебра с соответствующими йодистыми алкилами в среде сухого бензола при нагревании на водяной бане. [19]