Cтраница 3
Анализируют каждый поглотительный прибор отдельно. Берут 2 мл пробы в пробирку, вливают 0 5 мл серной кислоты, разбавленной водой в отношении 1: 1, и по капле раствора перманганата калия. Растворы взбалтывают и через 5 - 10 мин вносят по одной капле сульфита для обесцвечивания раствора. Избытка сульфита необходимо избегать. [31]
При этом раствор становится молочно-белым, а в присутствии значительных количеств никеля - зеленоватым. Если окраска раствора окажется буроватой, не исчезающей от дальнейшего прибавления пирофосфата натрия, это указывает на присутствие меди. В этом случае прибавляют при помешивании несколько капель 20 - 25 % - иого раствора ХазЙОз до исчезновения буроватого тона. Избытка сульфита следует избегать, так как он ослабляет интенсивность окраски комплексного соединения кобальта. Количество вводимого пирофосфата натрия также должно быть строго ограниченным, так как избыток последнего увлекает кобальт в осадок. [32]
Чем выше температура, тем быстрее идет связывание кислорода сульфитом. Процесс сопровождается термическим деаэрированием, что также уменьшает содержание кислорода, а следовательно, и расход реагента. Скорость и полнота реакции возрастают с увеличением избытка реагента, величину которого обычно принимают равной 2 мг / кг при малой концентрации связываемого Оа ( 0, 1 мг / кг) и 25 - 30 % от стехиометрического количества - при высоких концентрациях кислорода. В случае стехиометрически эквивалентной дозировки сульфита для полного завершения реакции при 40 С требуется 5 - 6 мин, при 60 С - 2 5 мин, при 80 С - менее 2 0 мин и при 100 С - менее 1 мин. Если избыток сульфита составляет 25 - 30 %, получаются значения при 70 С 2 5 - 3 мин, при 60 С 2 мин, при 80 С 1 мин. [33]
Спирты, используемые в качестве ингибиторов, окисляются в альдегиды. Бекстром приписал это действию активных перекисей ( SOs) -, которые участвуют во всех индуцированных реакциях окисления. Следует обратить внимание на то, что радикал ( - S03) - ( VII) является предполагаемым участником катализируемой перекисями реакции присоединения бисульфита к олефинам ( стр. Весьма сходные процессы происходят при фотографическом проявлении. Проявители состоят из растворов окисляющихся органических веществ, например пирогаллола, гидрохинона или аминофенолов и избытка сульфита или бисульфита натрия. Хотя результирующий эффект проявления фото-сенсибилизированного галогенида серебра сводится к возникновению сульфатных анионов, органические соединения являются важными составными частями проявителя. [34]
Выше было указано, что полуфабрикат часто содержит некоторое количество полисульфйдов натрия, остающихся неокисленными в процессе томления. Часть серы при размоле полуфабриката переходит в коллоидное состояние и остается при фракционировании взвешенной в последней неоседающей фракции, но часть ее осаждается вместе с ультрамарином, который затем выпускают в виде высшего сорта. Если содержание серы в этой фракции превосходит допускаемую ОСТом норму, то его обрабатывают кипящим раствором сульфита натрия. Последнюю операцию производят при размешивании суспензии. Свободная сера в этих условиях переходит в раствор, образуя гипосульфит. От избытка сульфита, образовавшегося гипосульфита и других солей суспензию отмывают декантацией. Первые промывки не вызывают затруднений, так как концентрация солей в растворе велика, и поэтому суспензия отчетливо коагулирует с полным разделением твердой и жидкой фаз. Но при последующих промывках параллельно с уменьшением концентрации солей суспензия начинает стабилизоваться и декантация становится практически невозможной из-за продолжительности отстаивания ультрамарина. Добавка такого электролита обеспечивает устойчивую коагуляцию, при которой декантацией можно практически полностью удалить соли из суспензии. [35]