Извлечение - висмут
Cтраница 3
Опытные данные, полученные при различных плотностях тока, показали, что содержание натрия в кадмиевом сплаве не является основным фактором, определяющим кинетику катодного извлечения висмута. Изменение концентрации ( активности) натрия примерно на два порядка ( от 3 4 до 0 045 %) не сопровождается соответствующим уравнению схемы изменением концентрации висмута в металлической фазе. [31]
Таким образом, способность соединений висмута к гидролизу с образованием малорастворимых основных солей позволяет широко использовать гидролитические процессы для извлечения висмута из растворов выщелачивания и его очистки от примесных металлов. Количественное ( 98 %) извлечение висмута из азотно -, серно-и солянокислых растворов выщелачивания осуществляется цементацией Bi на железе, цинке или свинце, а также добавлением воды или щелочных реагентов к растворам выщелачивания, что способствует эффективной очистке висмута от примесных металлов с получением соединений высокой чистоты. [32]
Это способствует образованию в растворе анионных комплексов типа BiCl - , препятствующих осаждению висмута в виде оксохлорида. Повышение температуры процесса снижает степень извлечения висмута в осадок в случае добавления как щелочного реагента, так и воды. Вследствие этого с ростом температуры возрастает значение функции закомплексованности висмута с хлорид-ионами в растворе и соответственно снижается степень его извлечения в осадок. [33]
Исходным продуктом для гидроэлектрометаллургической переработки с целью извлечения висмута может служить анодный шлам после рафинирования свинца по способу Беттса. Такой шлам содержит до 84 % висмута. Для удаления свинца, мышьяка и сурьмы шлам сплавляют с содой, селитрой и едким натром. Медь удаляют путем обработки сернистым натрием. Из шлама отливают аноды и подвергают их рафинированию. В качестве катодов используют графит. Обычно висмут осаждается в виде дендритов и нуждается в повторном рафинировании, которое проводится таким же образом. [34]
По Бодэ [31], висмут количественно осаждается купралем при рН 4 - 11 и из растворов с указанным рН количественно экстрагируется четыреххлористым углеродом. Цианиды, комплексен, тартраты и цитраты не влияют на извлечение висмута. Метод с применением купраля Бодэ [29] рекомендует для отделения и. При рН 11 - 12 в среде комплексона, цианида и тартрата извлекаются только висмут и трехвалентный таллий, который, однако, заранее можно восстановить до одновалентного. Максимум светопоглощения полученных желтых растворов диэтилдитиокарбамата висмута лежит при длине волны 366 м [ л и при этой длине волны целесообразно проводить колориметрирование. [35]
Дирсеен и Йен рассматривают образование комплекса Bi ( III) с 1 -, используемого при спектрофотометрическом определении висмута. Рассчитаны константы образования различных комплексов и получены спектры экстрактов после извлечения висмута раствором иодида тридодецилам-мония в о-ксилоле. [36]
С вводят кальций и магний, при этом на поверхности металла образуется пена, котора я содержит почти нерастворимые в олове соединения висмута. Пену, содержащую до 2 % висмута, снимают и направляют на металлургическую переработку для извлечения висмута. [37]
Существует некоторое сомнение в отношении полноты извлечения висмута дитизоном из щелочных цитратных растворов, имеющих высокую концентрацию солей. Некоторые авторыг сообщают о неполном выделении висмута при этих условиях, а другие3 приводят результаты, которые, несомненно, свидетельствуют о полном извлечении висмута в присутствии большого количества цитратов и даже цианидов. Извлечение висмута становится менее полным в сильнощелочном растворе. Свинец, таллий и олово ( П) также реагируют с дитизоном в щелочном цианидном растворе. Отделение висмута от свинца ( и таллия), если он присутствует в не слишком сильно преобладающих количествах, может быть основано на сравнительной устойчивости дитизоната висмута в разбавленных минеральнокислых растворах. [38]
Изучено поглощение висмута, олова, свинца, мышьяка ( III), железа ( III), алюминия, кальция и натрия активным углем СКТ из растворов соляной кислоты различной коцентрации. Хлориды олова, свинца и мышьяка, хорошо сорбирующиеся углем, в большей степени снижают емкость угля по висмуту. При извлечении висмута из хлоридных растворов, сложных по составу, в качестве оптимальной концентрации хлор-ионов выбрана область 90 - 110 г / л, в которой сохраняется достаточно высокая емкость угля по висмуту и достигается извлечение свинца и олова. [39]
Гидрометаллургическая переработка висмутсодержащих продуктов в настоящее время используется в основном при получении соединений висмута из металлического висмута и висмутистого свинца. Однако сравнение пиро - и гидрометаллургических схем переработки бедных висмутсодержащих полиметаллических концентратов и полупродуктов показало [4], что гидрометаллургические способы более экономичны и позволяют комплексно перерабатывать бедные полиметаллические концентраты с получением соединений висмута высокой чистоты. Данные способы извлечения висмута основаны на кислотном разложении висмутсодержащих руд, полупродуктов и сплавов с последующей переработкой солянокислых или азотнокислых растворов выщелачивания. [40]
Сплав висмута с теллуром состава Bi TCy используется в холодильниках и термогенераторах, с сурьмой и теллуром ( В18ЬТез) - в солнечных термоэлектрических генераторах в качестве термоэлемента, с серебром и цезием ( BiAgCs) - в фотоумножителях в виде фотокатода, с серебром и серой ( BiAgS2 - в полупроводниковых приборах. Этот процесс широко используется в пирометаллургии для извлечения висмута из свинцовых, медных, оловянных и вольф-раммолибденовых концентратов. [41]
В тех случаях, когда нет резких отличий в прочности интерметаллидов основного металла и примеси ( например обезвисмучи-вание олова), рафинирование протекает с затруднением. Изменяя состав расплава, можно получить желаемую рафинировочную способность электролита. Так обезвисмучивание кадмия в расплавленном КОН протекает довольно успешно, в то время как извлечение висмута из свинца в таком электролите крайне неэффективно. Причина такого явления в том, что калий не образует устойчивых соединений с кадмием, а со свинцом дает почти такие же прочные интерметаллиды, как и с висмутом. [42]
Трибутилфосфат экстрагирует висмут из азотнокислых растворов сравнительно слабо ( Ов 1 5), вследствие чего использование ТБФ для извлечения висмута из данных растворов неэффективно. Показано также, что смесь триоктиламина с ТБФ в октане экстрагирует Bi из растворов HNO3 с синергетическим эффектом и может быть использована для его экстракционного извлечения из промывных растворов. Следует отметить, что нейтральные органические соединения эффективно экстрагируют висмут из солянокислых и азотнокислых растворов, что позволяет широко использовать их для извлечения висмута из растворов от выщелачивания висмутсодержащих концентратов с получением его соединений. [43]
 |
Влияние хлорида олова ( 1 на сорбцию штсмута ( 2 углем СКТ и г. 1 м. раствора соляной.| Изотермы сорбции висмута. [44] |
Как было отмечено выше, концентрация хлор-ионов в реально встречающихся растворах значительно превышает эти величины. Это приводит к увеличению поглощения висмута, олова, свинца и снижению сорбции мышьяка и железа - основных примесей, которые не позволяют применить для извлечения висмута физико-химические ( цементация, электролиз) и химические методы. [45]
Страницы: 1 2 3 4