Cтраница 2
Показано, что под влиянием растворителя полосы OD-группы в тяжелом метиловом спирте и в тяжелой воде смещаются и в тем большей степени, чем сильнее выражена основность растворителя. [17]
Итак, по относительным интен-сивностям полос ОН-и OD-групп могут быть получены ценные сведения о содержании в целлюлозе кристаллической и аморфной фракций, но этот метод не является независимым, так как нельзя предполагать, что коэффициент погашения ( экстинкции) на моль каждой из этих фракций одинаков для обеих полос. Однако Манн и Мар-ринан [72] определили содержание фракций при помощи измерений плотности и провели необходимое определение отношения указанных величин. [18]
Показано, что под влиянием растворителя полосы OD-группы в тяжелом метиловом спирте и в тяжелой воде смещаются и в тем большей степени, чем сильнее выражена основность растворителя. [19]
Значения низкочастотного сдвига инфракрасной полосы валентного колебания OD-группы AVQD относительно VOD 2689 см 1 приведены в таблице. Здесь же даны величины низкочастотных смещений, вызванных образованием водородной связи OD - - О, полос скелетного колебания эфиров и валентного колебания карбонильных групп сложных эфиров и кетонов. Во втором столбце таблицы даются значения первых ионизационных потенциалов / [46], в последнем - частота VCK скелетного колебания эфиров и карбонильного колебания сложных эфиров и кетонов. [20]
Параллельно происходящий Н - D-обмен между циклопропаном и OD-группами, который не связан с изомеризацией, можно отделить и не учитывать в данном обсуждении. При исследовании продуктов методом ЯМР было выявлено статистическое распределение обменявшихся в ходе изомеризации дейтерия и пропилена. [21]
Весьма интересно отметить, что диметилацетилен взаимодействует с OD-группами, ответственными за появление в спектре высокочастотной полосы при 2790 см-г, в результате чего эта полоса исчезала. Природа реакции обмена, которая приводит к этим результатам, не известна, так как молекула имеет трудно обмениваемые ацетиленовые атомы водорода. Иейтс и Луккези полагают, что центры адсорбции диметилацетплена являются центрами адсорбции молекул, содержащих группу СН. [22]
Большинство авторов приписывают эти полосы колебаниям ОН - или OD-групп в водородных мостиках, связывающих две молекулы, кислоты. [23]
Можно ли обнаруженные нами полосы отнести к ОН - или OD-группам в водородных мостиках, возникающих при ассоциации. Поскольку в пленках при данных условиях нет молекул воды, сравнение результатов 63 и 64 показывает, что эти полосы должны быть обусловлены ОН - или OD-группами кислоты. [24]
Этот факт вызывает некоторые сомнения в убедительности объяснения различий в форме полос OD-групп в неупорядоченных областях. [25]
ИК-спектры ориентированных кристаллитов бактериальной целлюлозы. [26] |
Этот процесс не одинаков для отдельных групп, поэтому структура полосы поглощения OD-группы зависит от концентрации ОН-групп в тяжелой воде. Менее вероятно предположение о том, что при одной и той же структуре имеют место различия во взаимодействии колебаний. [27]
Сопоставление этих двух результатов показывает, что это полосы ОН - или OD-групп кислоты, поскольку при данных экспериментальных условиях молекулы воды отсутствуют. [28]
Приведенные в табл. 37 данные показывают, что наибольший эффект сдвига ИК-полос OD-группы дейтерометанола достигается под влиянием алифатических аминов, обладающих низкими ионизационными потенциалами. [29]
Дейтерообмен приводит к исчезновению шести разрешенных полос ОН-групп и к появлению пяти полос OD-групп. Хотя в рассмотренной работе предпринята интересная попытка расшифровать спектры декатионированных цеолитов У, методика анализа контуров полос страдает некоторой неопределенностью. [30]