Свободная анергия
Cтраница 3
В знаменателе находится член, пропорциональный свободной мольной энергии растворения метиленовой группы в исследуемой неподвижной фазе. Таким образом, если избирательность неподвижной фазы характеризуется индексом Ковача, при этом учитываются как специфическое взаимодействие неподвижной фазы с выбранной функциональной или структурной группой, так и свободная анергия растворения метиленовой группы в неподвижной фазе. Строго говоря, последний член вряд ли можно считать характеристикой избирательности, поэтому применение индексов Ковача для этой цели не совсем целесообразно. [31]
 |
Кристаллическая структура графита.| Изменение свободной энергии жидкого сплава ( F - и смеси аустенит цементит ( FA Д ir аустенит графит ( FA p с изменением температуры ( схема. [32] |
II), переход из одного агрегатного состояния в другое, например из жидкого состояния в твердое, вызван тем, что при изменившихся условиях новое состояние оказывается более устойчивым, обладает меньшим запасом свободной анергии. Ниже температуры Ts ( см. рис. 21) устойчивым является кристалл и ниже этой температуры идет процесс кристаллизации, так как это сопровождается уменьшением свободной анергии. [33]
В настоящее время на основании - очень большого экспериментального материала установлено, что реакция гидрирования ароматических углеводородов имеет первый порядок по отношению к концентрации ароматического соединения. Термодинамически ароматические углеводороды могут насыщаться уже при низких температурах и атмосферном давлении. Например, свободная анергия гидрирования бензола и толуола при температурах ниже 285 С является отрицательной величиной. Для гидрирования этих ароматических углеводородов при более высоких температурах необходимо повышать давление. [34]
Следовательно, при любом составе между а и b устойчива только гетерогенная смесь двух жидкостей этих составов. На кривой свободной энергии в точках а и b имеются Минимумы. Между точками а и b свободная анергия, относящаяся к мстастабилыюй и неустойчивой жидким фазам, повышается и проходит через максимум. [35]
Итак, для вычисления свободной энергии раствора необходимо найти значение а как функции ср и, подставив в (9.141), проинтегрировать. Это вытекает из следующих соображений. Свободная энергия чистых компонентов, так же как и свободная анергия раствора, может формально рассматриваться как функция Ns и ср. [36]
Расчет толщины сольватной оболочки проводили в предположении, что свободная анергия образования поверхности ядра ассоциата полностью компенсируется абсорбционно-сольватным слоем. [37]
Обращает на себя внимание весьма существенное отлг-ие энтальпии и свободной анергии образо. [38]
Эффективность разделения компонентов в результате одной стадии характеризуется относительным обогащением твердой фазы а или же относительным обеднением жидкой фазы 3 одним из компонентов. Число ступеней, необходимых для полного разделения, определяется величиной а. Учет факторов, влияющих на величину а, и требование максимального изменения свободной анергии системы на каждой ступени разделения позволяют построить термодинамически наиболее выгодный каскад. Однако часто оказывается необходимым столь большое число фракций, что практич. [39]
II), переход из одного агрегатного состояния в другое, например из жидкого состояния в твердое, вызван тем, что при изменившихся условиях новое состояние оказывается более устойчивым, обладает меньшим запасом свободной анергии. Ниже температуры Ts ( см. рис. 21) устойчивым является кристалл и ниже этой температуры идет процесс кристаллизации, так как это сопровождается уменьшением свободной анергии. [40]
Замечено, что если не происходит смешения слоев дисперсионной среды, то частицы во вэаим ос вязанном состоянии находятся большее время. К этому же приводит и уменьшение теплового движения молекул, например, прл охлаждении системы. При этом частицы постепенно занимают преимущественно такое положение, при котором наиболее полно насыщается си л овне поля ребер и углов, свободные от соль ватных слоев. При такси расположении частиц суммарная свободная анергия системы становится меньше, отчего при упомянутых условиях этот процесс будет идти самостоятельно. Перемешивание жидкости, сдвиг ее слоев, естественно, нарушает н да боже энергетически выгодное расположение частиц дисперсной фавн, что приводит К оодабле - нив веаимодвйствия Их и к уменьшение прочности структура. [41]
Дзчьнейшими исследованиями с растворами хлорофилла Оыло показано, что фото возбужденная молекула пигмента может сенси-ошшзировать перенос электрона ( водорода) от доноров на другие соединения. Эти реакции приводят к увеличению свободной энергии системы, к запасание энергии. В темноте эти реакций самопроизвольно не идут, они нукдаются в подводе свободной анергии. [42]
Температурный коэффициент максимальной работы в большинстве случаев положительный, вследствие этого внешняя работа, совершаемая в каком-либо процессе, несколько меньше освободившейся внутренней энергии. Поэтому даже в обратимом процессе часть энергии самопроизвольно в форме тепла переходит в окружающее пространство. В принципе мы можем распорядиться по своему усмотрению той частью энергии, которая перешла в работу, поскольку для превращения ее в другие виды энергии не существует никаких ограничений. Для той же части энергии, которая в результате обратимого процесса перешла в тепло, действуют принципиальные ограничения, которые вообще существуют для процесса превращения тепла в работу. Поэтому часть энергии, превращенная в обратимом процессе в работу, называется изменением свободной энергии, а часть, превращенная в тепло, - изменением связанной анергии. Таким образом, изменение свободной анергии ( при постоянной температуре) равняется максимальной работе. Температурный коэффициент максимальной работы бывает и отрицательным. В этом случае максимальная работа ( или изменение свободной энергии) больше, чем уменьшение внутренней энергии: такие химические реакции, если вести их обратимо, превращают в работу не только освобождающуюся внутреннюю ( в основном химическую) энергию, но и некоторую часть термической энергии окружающей среды. [43]
Страницы: 1 2 3