Cтраница 2
Диазотаты могут в щелочном растворе действовать окисляюще, превращая соли двухвалентного железа в соли трехвалентного, гидрохинон в хинон, спирты в альдегиды. Все химические факты, выдвигавшиеся против формулы Анжели, не противоречат данному выше изображению органического аниона с помощью мезомерных формул, учитывая характерную для этих веществ изменчивость. [16]
При добавлении щелочи из солей диазония образуются соответствующие основания, которые перегруппировываются в слабые кислоты, диазогидраты, вернее, их щелочные соли. При этом в мезомерном анионе нормального диазотата в формуле Анжели имеется незаполненный октет у азота, а следовательно, сохраняется и способность к сочетанию ( см. стр. [17]
Подобным же образом из перекиси бензилдиоксима получают 7-бензилдиоксим i и др. Диоксимы образовавшиеся из перекисей, являются син-диоксимами. При каталитическом восстановлении водородом и платиной получается тот же самый диоксим, как и при восстановлении цинком и ледяной уксусной кислотой, чем подтверждается строение перекиси глиоксима, данное Анжели ( ср. [18]
Замена водорода на аминогруппу под действием гидроксил-амина с отщеплением воды удается только в отдельных немногих случаях при работе с ароматическими соединения ми, содержащими исключительно реакционноспособпые атомы лодорода. По Мейзепгоймору л ГТатцигу [ 5G8 ], для того чтобы реакция пошла, в бензольном ядре должно содержаться не менее двух нитрогрупн. Наряду с этим, по Анжели [ Г) ( Н) ], и нафталине достаточно уже наличия одной нитрогруппы. В питро-производцых бсчтаола аминогруппа тоже всегда вступает в о - или п-положение к одной нитрогруппе. Так, из ле-динитробснзола получается 2 / t - динитроанилин и паря / iy е ним 2 4-динитро - 1 5-фе-ниле - ндиамин. [19]
Замена водорода на аминогруппу под действием гидроксиламина с отщеплением воды удается только в отдельных немногих случаях при работе с ароматическими соединениями, содержащими исключительно реакционноспособные атомы водорода. По Мейзенгей-меру и Патцигу [568], для того чтобы реакция пошла, в бензольном ядре должно содержаться не менее двух нитрогрупп. Наряду с этим, по Анжели [569], в нафталине достаточно уже наличия одной нитрогруппы. Вразрез с правилом замещения Голлемана ос-нитронафталин дает 1-нитро - 4-нафтиламин. В нитропроизвод-ных бензола аминогруппа тоже всегда вступает в о - или л-положе-ние к одной нитрогруппе. Так, из л-динитробензола получается 2 4-динитроанилин и наряду с ним 2 4-дшштро - 1 5-фениленди-амин. Симметричный тринитробензол дает пикрамид. [20]
Однако бургграфам в тот момент, может быть, удалось бы еще поднять массу своей партии на героический подвиг, состоявший в том, чтобы спрятаться за лесом штыков и воспользоваться услугами армии, дезертировавшей в ее лагерь. Но вместо этого господа бургграфы вечером 6 января отправились в Елисейский дворец, надеясь дипломатическими приемами и доводами отговорить Бонапарта от решения сместить Шангарнье. Кого уговаривают, того признают господином положения. Бонапарт, ободренный этой попыткой бургграфов, назначает 12 января новое министерство, в котором остаются руководители старого министерства - Фульд и Барош. Сен-Жан д Анжели становится военным министром. Moniteur публикует декрет о смещении Шангарнье, должности которого разделяются между Бараге д Илье, получающим первую армейскую дивизию, и Перро, получающим национальную гвардию. Оплот общества получает отставку, и если от этого ни один камень не падает с крыши, то зато поднимаются курсы на бирже. [21]
Здесь речь идет о формулах двух изомерных веществ, отличающихся и в форме аниона различным расположением атома кислорода. Необходимо подчеркнуть, что формула Анжели для изо-диазотатов идентична с формулой Бамбергера для нормальных диазотатов. С современной точки зрения все три автора едины в том отношении, что изо-диазотатам они приписывают формулу, в которой кислород связан с азотом, более удаленным от ароматического ядра. Рассмотрим прежде всего формулу Анжели для нормальных диазотатов, изображающую их с кислородом у азота, соседнего с ароматическим ядром. [22]
В тот же вечер министров приглашают в Елисейский дворец. Бонапарт настаивает на смещении Шангарнье, пять министров отказываются дать свою подпись, Moniteur объявляет о министерском кризисе, а пресса партии порядка угрожает образованием парламентекой армии под командованием Шангарнье. Партия порядка имела на это право по конституции. Ей стоило только выбрать Шангарнье председателем Национального собрания и вызвать для своей безопасности какое угодно количество войск. Она могла это сделать тем спокойнее, что Шангарнье действительно еще находился во главе армии и парижской национальной гвардии и только того и ждал, чтобы вместе с армией быть призванным на помощь. Повиновение армии приказаниям Национального собрания было весьма вероятно, если принять во внимание, что Бонапарту понадобилась целая неделя для того, чтобы в Париже разыскать двух генералов - Бараге д Илье и Сен-Жан д Анжели - изъявивших готовность скрепить своей подписью приказ об увольнении Шангарнье. [23]