Анизотропия - молекула
Cтраница 4
 |
Двойное электрическое лучепреломление анизотропной молекулой ( ориентированной строго по направлению электрического поля Е. [46] |
Даже неполярные молекулы, если они анизотропны, могут вызвать в некоторой мере двойное лучепреломление в сильном электростатическом поле, поскольку наведенные диполи будут иметь в молекулах предпочтительные направления, что и обусловит упорядоченную ориентацию молекул в электрическом поле. Это явление зависит от анизотропии молекул ( у2), а также от температуры, плотности и напряженности электрического поля. [47]
 |
Величина Дл и угол ориентации ут двойного лучепреломления растворов РНК в воде и 0 2 M NaCl в зависимости от градиента скорости g. [48] |
В случае низкомолекулярной S-PHK осложняющее влияние электролитических эффектов может быть исключено применением в качестве растворителей органических жидкостей, способных растворять некоторые соли S-PHK. Отделение эффекта формы от эффекта собственной анизотропии молекулы позволило найти сегментную анизотропию цепи, которая оказалась равной оц - ос2 30 Ю-25 см., что соответствует анизотропии статистически свернутого клубка и совершенно несовместимо со структурой молекулы, подобной жесткой спирали ДНК. [49]
Введение изотропных ионов вызывает сильное увеличение интенсивности анизотропного рассения; при относительно небольших концентрациях интенсивность увеличивается практически по линейному закону, затем рост замедляется и интенсивность достигает насыщения. Такое изменение интенсивности вызвано как изменением анизотропии молекул в поле попов, так и изменением их ближнего ориентациои-ного порядка. Изотермы анизотропного рассеяния располагаются в порядке увеличения энергии взаимодействия между нонами и молекулами растворителя. [50]
Следовательно, интенсивность рассеяния сильно зависит от анизотропии молекулы. [51]
В работах [52, 53] приведены результаты исследования зависимости способности молекул к образованию жидких кристаллов от структуры молекул. Было установлено, что обязательным условием являются геометрическая анизотропия молекул и наличие не более одной группы с большим дипольным моментом. Ароматические соединения находятся в жидкокристаллическом состоянии при наличии одного ароматического ядра с заместителями в пара-положении, что обусловливает удлиненную форму молекул. Если заместитель находится в орто-или мета-положении эта способность утрачивается. Возможность образования жидкокристаллического состояния возрастает при превращении кислоты в соль. Алифатические соединения реже чем ароматические соединения могут находиться в жидкокристаллическом состоянии, что обусловлено неустойчивостью длинных цепей алифатического ряда, что препятствует сохранению их прямолинейности в жидком состоянии. Карбоксильная группа в ароматических соединениях способствует образованию жидких кристаллов, а при превращении кислоты в соль эта способность резко возрастает вследствие создания дополнительного фактора ориентации. [52]
В отсутствии анизотропии, вызванной специфическими взаимодействиями ПАВ-ПАВ, модель сферических капель вполне приемлема, поскольку она приводит к минимизации поверхностной энергии. Отклонения от сферичности возникают из-за конечных размеров и анизотропии молекул ПАВ, а также из-за специфических химических взаимодействий ПАВ друг с другом. Можно заметить, что во многих ранних работах ( простые сферические модели) экспериментальные данные интерпретируются при допущении сферической структуры. Так, в работе [44] было показано, что цепи ПАВ склонны к ассоциации в сфероидальные ассамблеи, которые могут претерпевать размерные флуктуации, также отличные от идеально сферической структуры. Для таких сборок существует момент инерции, связанный с ними. Экспериментальные методы определения подобных структур не могут отличать сферические структуры от сфер из-за вращения мицелл за время измерения, а также из-за динамических флуктуации формы, возникающих в результате динамического равновесия каждого ПАВ-в таких ассоциатах с окружающей его непрерывной фазой. [53]
Наиболее непосредственно кинетическая гибкость проявляется в характере зависимости динамического двойного лучепреломления раствора Д / i от градиента скорости. Двойное лучепреломление Дп в потоке является суммой двух эффектов: собственной анизотропии молекул Дяв и эффекта их формы Дя. Для растворов абсолютно жестких частиц Дп и Дга, с увеличением g возрастают в одинаковой степени. [54]
Наиболее непосредственно кинетическая гибкость проявляется в характере зависимости динамического двойного лучепреломления раствора Дп от градиента скорости. Двойное лучепреломление Д в потоке является суммой двух эффектов: собственной анизотропии молекул Дп и эффекта их формы Дп. Для растворов абсолютно жестких частиц Дяв и Д / г с увеличением g возрастают в одинаковой степени. [55]
Мы видим, что круг вопросов, изучавшихся прямо или кос -, венно с помощью метода светорассеяния в [115], был весьма широк. Важно заметить, что речь идет об исследовании полимера с незначительной анизотропией молекул: деполяризация растворов по данным работы [115] была мала и не принималась во внимание. [56]
Как правило, жесткоцепные полимеры, как наиболее вероятные объекты, образующие жидкие кристаллы благодаря высокой геометрической анизотропии молекул, плавятся при высоких температурах, лежащих за пределами их интенсивного термического распада. Вероятно, это дало основание считать [ 7, с. [57]
Таким образом, в общем случае в дипольном моменте молекулы можно выделить постоянную часть р0, не зависящую от поля Е и называемую собственным диполъным моментом молекулы, а также часть а - Е, линейно зависящую от поля и называемую в связи с этим индуцированным диполъным моментом. При эюм, вообще говоря, направление индуцированного момента не совпадает с направлением поля Е, что является проявлением анизотропии молекул. [58]
Для газов и паров Q значительно меньше. Ганс ( 1921 г.) указал на связь между фактором деполяризации о и постоянной Керра ( см. Электрооптика), ибо эффект Керра также связан с анизотропией молекул. Вычисления Ганса подтверждаются экспериментальными данными. [59]
 |
Зависимость анизотропии поливинилацетата, набухшего в раз. [60] |
Страницы: 1 2 3 4 5