Cтраница 2
Фенилмочевина и дифенилмочевина могут быть получены с хорошим выходом ( соответственно 53 % и 90 %) при кипячении22 смеси мочевины, хлористоводородного анилина и воды. [16]
Получив при нагревании Р - хлорэтил-этилкетона с 2-кратным количеством анилина 4-этилхинолин, они предположили, что сначала получается анилинопентанон, который под действием образовавшегося хлористоводородного анилина подвергается циклизации. [17]
В пробирку с твердым хлористоводородным анилином приливают немного воды. После помешивания хлористоводородный анилин растворяется в воде. [18]
При этом был получен анилинопентанон. Последний нагреванием с хлористоводородным анилином давал 4-этилхинолин. В дальнейшем реакция Блеза и и Мера была улучшена применением окислителей. Так, Кеннер и Статен [8] из анилина и Р - хлорэтил-метилкетона в присутствии хлорного железа получили лепидин с выходом в 40 % теоретического. Наилучших выходов достигли Кампбелл и Шафнер [6], употребляя, кроме окислителей, также и конденсирующие средства. Вначале они получали лепидин и его гомологи взаимодействием хлористоводородной соли ароматического-амина с метилвинилкетоном, но, ввиду неустойчивости и легкой полимеризации, последний был замещен 1 3 3-триметоксибутаном. О промежуточных соединениях и механизме реакции в статье ничего не сказано, но надо полагать, что у них, как и в реакции Блеза и Мера, промежуточно образуются Р - ариламинокетоны, после чего происходит циклизация. [19]
В чем здесь роль малого количества воды - ныне еще не вполне ясно, и должно полагать, что явление относится к разряду контактных, доныне мало еще уясненных ( гл. Курбатов показал, что хлористоводородный анилин ( в сущности аналог нашатыря) дает плотность пара 32 6, отвечающую почти полному разложению на NC6H7 - ( - НС1, если температура достаточно высока, но при низших t - разложение неполное. [20]
Только при настоящих хлорангидридах кислот моментально выпадает осадок хлористоводородного анилина, который для количественной характеристики скорости реакции тотчас же отсасывают через тигель Гуча и промывают сухим эфиром. После 12-чагошго просушивания в вакуум-эксикаторе над серной кислотой тигель взвешивают, отмывают хлористоводородный анилин водой, оставши йся в тигле анилид сушат при 100 и взвешивают. Разнипа 2 взвешиваний представляет собою вес образовавшегося хлористоводородного анилина и является мерой скорости реакции. Вследствие постоянной аналитической ошибки метода найденные таким образом значения на 3 % меньше истинных, и поэтому в случаях мгновенно реагирующих хлораигидридов найденные значения составляют 97 % от вычисленных. [21]
Получение смолы из хлористоводородного анилина и формалина. В бумажный кулек или спичечную коробку наливают 10 - 15 мл формалина и такой же объем % насыщенного водного раствора хлористоводородного анилина. Реакция идет с выделением теплоты. Довольно быстро образуется резиноподобная масса, которая через несколько дней становится совершенно твердой. [22]
Анализ выполняется по следующей методике. Для приготовления шкалы сравнения в другие такие же пробирки помещают по 1 5 г чистого л-толупднпа, 0 1 г хлористоводородного анилина, 0 2 мл спиртового раствора хлористого железа и 0 3 мл нитробензола, содержащего в растворе о-толупдин в количестве 0 1 % п выше по отношению к взятому я-толуидпну. Пробирки помещают в нагретую до 190 С масляную баню с мешалкой для размешивания масла и выдерживают в бане 1 час. Затем содержимое пробирок переносят дистиллированной водой в мерные колбы емкостью 100 мл, доводят водой до метки, тщательно взбалтывают и фильтруют в колориметрические пробирки. Фильтраты имеют розовую окраску с максимумом поглощения 540 мм к, интенсивность которой зависит от содержания о-толупдина. [23]
К полученной смеси приливают 10 мл воды и сильно встряхивают; при этом выделяется ацетанилид в виде кристаллов. Для ускорения образования кристаллов / полезно потирать стеклянной палочкой стенки реакционной пробирки, смоченные жидкостью. Другой продукт реакции - хлористоводородный анилин - остается в растворе. [24]
К полученной смеси приливают 10 мл воды и сильно встряхивают; образовавшийся ацетаншшд при этом выделяется в виде кристаллов. Для ускорения образования кристаллов полезно потирать стеклянной палочкой стенки пробирки, смоченные жидкостью. Другой продукт реакции - хлористоводородный анилин - остается в растворе. [25]
Однако в этом ионе основность сильно уменьшена. Опыт № 1 получения дифениламина из меченого хлористоводородного анилина и обыкновенного основания - анилина показал, что N15 равномерно распределяется между обоими продуктами, что исключает непосредственное участие иона RNHs в реакции и указывает на быстрый ( сравнительно со скоростью арилирования) перенос протона от одних молекул амина к другим. Наличие такого переноса протона подтверждается опытом № 2, в котором 0 1 г меченого солянокислого анилина, содержавшего первоначально 3 % N15, перед конденсацией смешивали с 0 22 г простого анилина и через 2 мин отмывали от него эфиром. Анализ продуктов последующей конденсации обработанного таким образом меченого солянокислого анилина с новой порцией простого анилина показал уменьшение содержания N18 в меченом анилине с 3 % до 0 62 0 72 - 0 38 0 96 %, что соответствует полному обмену. [26]
Только при настоящих хлорангидридах кислот моментально выпадает осадок хлористоводородного анилина, который для количественной характеристики скорости реакции тотчас же отсасывают через тигель Гуча и промывают сухим эфиром. После 12-чагошго просушивания в вакуум-эксикаторе над серной кислотой тигель взвешивают, отмывают хлористоводородный анилин водой, оставши йся в тигле анилид сушат при 100 и взвешивают. Разнипа 2 взвешиваний представляет собою вес образовавшегося хлористоводородного анилина и является мерой скорости реакции. Вследствие постоянной аналитической ошибки метода найденные таким образом значения на 3 % меньше истинных, и поэтому в случаях мгновенно реагирующих хлораигидридов найденные значения составляют 97 % от вычисленных. [27]
Если бы перегруппировка происходила внутримолекулярно, то изотопный состав полученного аминоазобензола должен бы равняться исходному диазоаминобензолу. Авторы нашли, что он резко меняется. Изменение изотопного состава здесь может быть только в случае межмолекулярного течения реакции с участием меченого хлористоводородного анилина. [28]
В пробирку с 5 мл воды учащиеся наливают около 0 5 мл анилина. Убеждаются, что анилин почти не растворился в воде. Добавляют по каплям концентрированную соляную кислоту. Составляют уравнение реакции образования хлористоводородного анилина. [29]