Cтраница 2
Исследование зависимости кинетики процесса электровосстановлония персульфата от общей концентрации электролита в растворе привело нас вначале к выводу, что туннельные переходы электронов, если они имеют место, во всяком случае совершаются на расстоянии, не превышающем нескольких А. Фуражкова исследовали температурный коэффициент этих процессов, который оказался близким к нулю, что, по-видимому, могло служить подтверждением представления, согласно которому мы здесь имеем дело с туннельным переходом. Данные, полученные в самое последнее время, однако, ставят иод сомнение этот вывод. Так, С. И. Ждановым и В. И. Зыковым было доказано, что в случае электровосстановления иона бромата на фоне КС1 или CsCl температурный коэффициент не равен нулю, а является отрицательным. Эти результаты заставляют думать, что при восстановлении аниона на поверхности сильно отрицательно заряженного электрода основную роль играет образование мостиков, в которих связующим звеном являются присутствующие в растворе катионы. Таким образом, основание для допущения туннельного перехода на большие расстояния отпадает. Было бы чрезвычайно интересно уточнить методику измерения скоростей процессов перехода электронов между анионами в растворе, в частности, определить для этого случая роль солевых эффектов и изморить температурный коэффициент. Это позволило бы выяснить, играет ли и в этих условиях роль связывание анионов при помощи промежуточного катионного звена. [16]