Cтраница 3
Отсюда, по-видимому, следует, что в очень чистой воде при отсутствии примесей, способных выщелачиваться из кремнезема в воду, кремнезем будет в значительной мере инертным [ 167а ], оставаясь нерастворимым в течение длительного промежутка времени, тогда как в морской воде он растворяется быстро. Примеси и загрязнения в нейтральном растворе оказывали настолько заметное влияние на растворимость, что вызывает сомнение возможность получения воспроизводимых данных по измерению скоростей растворения аморфного или коллоидного кремнезема, если только не принимать особые меры предосторожности: начинать исследование с очень чистым кремнеземом и избегать всех возможных загрязнений. [31]
Галлий входит в состав стеклообразного селенида мышьяка ограниченно ( 2 - 4 ат. Для сравнения проведено измерение скорости растворения As2Se3, закристаллизованного изотермическим отжигом при 250 С. [32]
Следует специально остановиться на определении отсутствия внешнедиффузионного торможения при работе с суспендированным катализатором. Дело в том, что в микрогетерогенных системах ( процессы с суспендированным катализатором) интенсивное перемешивание еще не означает наличия интенсивной конвективной диффузии к твердой частице, поскольку последняя движется вместе с потоком. Такое определение может быть выполнено путем измерения скорости растворения частиц твердых кислот ( бензойной, фталевой) или пропитанных ими частиц твердого носителя в щелочных средах в гидродинамических условиях, идентичных или пересчитываемых с условиями реакции. [33]
Значение измерения скорости растворения каучука отмечено в работе В. Михайлова [9], которыми предложен был аппарат для измерения скорости растворения на принципе одновременного экстрагирования нескольких образцов в одинаковых условиях. [34]
Несмотря на отмеченные возражения, метод кинетики растворения может дать вполне точные результаты при подходящих условиях, что подтверждается работой Пальмера и Кларка [44], определивших поверхность порошка прозрачного кварца по измерениям скорости растворения во фтористоводородной кислоте. Успех этой работы был обусловлен двумя моментами. В первую очередь следует отметить; что скорость растворения определялась не по убыли веса адсорбента, а по изменению электропроводности растворе. Различие в степенях ионизации исходной фтористоводородной кислоты и образовавшейся крем-нефтористоводородной кислоты настолько велико, что метод становится очень чувствительным, в особенности в наиболее важной, начальной стадии. С другой стороны, чрезвычайно тщательно было проведено стандартное определение, заключавшееся в измерении скорости растворения прозрачных плавленых кварцевых палочек, обладающих легко измеримой геометрической поверхностью. [35]
Несмотря на отмеченные возражения, метод кинетики растворения может дать вполне точные результаты при подходящих условиях, что подтверждается работой Пальмера и Кларка [44], определивших поверхность порошка прозрачного кварца по измерениям скорости растворения во фтористоводородной кислоте. Успех этой работы был обусловлен двумя моментами. В первую очередь следует отметить, что скорость растворения определялась не по убыли веса адсорбента, а по изменению электропроводности раствора. Различие в степенях ионизации исходной фтористоводородной кислоты и образовавшейся крем-нефтористоводородной кислоты настолько велико, что метод становится очень чувствительным, в особенности в наиболее важной, начальной стадии. С другой стороны, чрезвычайно тщательно было проведено стандартное определение, заключавшееся в измерении скорости растворения прозрачных плавленых кварцевых палочек, обладающих легко измеримой геометрической поверхностью. [36]
Примерно в это же время Дулитль [4] опубликовал работы по механизму действия растворителей и применил свои наблюдения над растворителями к пластификаторам и к механизму пластификации. Изучая скорости растворения различных растворителей и нерастворителей в гомологических рядах, а также зависимость вязкости от концентрации, он обнаружил, что кривые асимптотически приближаются к тем же самым значениям. На основании этого он решил, что в растворе полимера существует динамическое равновесие между склонностью молекул растворителя к сольватации полимера и склонностью молекул полимера соединяться друг с другом. Дулитль предложил рассматривать пластификатор как высококипящий растворитель, действующий в зависимости от концентрации и растворяющей силы. Недостатком метода измерения скорости растворения является то, что первые порции разбавителя могут значительно повысить растворяющую силу пластификатора. Предложение Дулитля также трудно приложить к гомологическим рядам химикалий. [37]