Измерение - фосфоресценция
Cтраница 1
Измерение фосфоресценции при комнатной температуре расширяет круг определяемых с высокой чувствительностью N -, О -, S-содержащих ароматических соединений за счет тех, которые плохо или совсем не флуоресцируют. И что самое главное - дает возможность повысить селективность люминесцентного анализа, поскольку эффект тяжелого атома достаточно специфичен. На рис. 11.66 приведены спектры фосфоресценции при комнатной температуре полициклических ароматических углеводородов, сорбированных на фильтровальной бумаге с последующей ее обработкой некоторыми солями, в состав которых входят тяжелые атомы. [1]
Измерения фосфоресценции показали [8], что, например, при оптическом возбуждении молекул различных красителей, фиксированных при низкой температуре в среде с большой вязкостью, в среднем от 5 до 10 % возбужденных молекул переходят в метастабильное состояние. Опыты, в которых измерялась парамагнитная восприимчивость возбужденных молекул флуоресцеина, показали, что величина его магнитного момента ( 2 73 jij) близка к теоретическому значению ( 2 83 цв) - Таким образом, магнитные измерения подтвердили наличие у метастабильных молекул двух неспаренных электронов. [2]
Измерение фосфоресценции обычно проводят в твердой фазе при температуре жидкого азота, поскольку в жидких растворах фосфоресценция интенсивно тушится ничтожными количествами примесей. В большинстве современных спектрофлуориметров это достигается тем, что при измерении спектров фосфоресценции вокруг образца вращается полый цилиндрический стакан, имеющий вырезы в баковой стенке. При вращении стакана вокруг его оси образец освещается возбуждающим светом, проходящим через вырезы, и долгоживу-щая люминесценция регистрируется через те же самые вырезы. [3]
Измерение фосфоресценции обычно проводят в твердой фазе при температуре жидкого азота, поскольку в жидких растворах фосфоресценция интенсивно тушится ничтожными количествами примесей. В большинстве современных спектрофлуориметров это достигается тем, что при измерении спектров фосфоресценции вокруг образца вращается полый цилиндрический стакан, имеющий вырезы в боковой стенке. При вращении стакана вокруг его оси образец освещается возбуждающим светом, проходящим через вырезы, и дол-гоживущая люминесценция регистрируется через те же самые вырезы. [4]
Измерение фосфоресценции обычно проводят в твердой фазе при температуре жидкого азота, поскольку в жидких растворах фосфоресценция интенсивно тушится ничтожными количествами примесей. В большинстве современных спектрофлуориметров это достигается тем, что при измерении спектров фосфоресценции вокруг образца вращается полый цилиндрический стакан, имеющий вырезы в баковой стенке. При вращении стакана вокруг его оси образец освещается возбуждающим светом, проходящим через вырезы, и долгоживу-щая люминесценция регистрируется через те же самые вырезы. [5]
Измерения фосфоресценции растворов красителей показали, что времена жизни т метастабильных бирадикальыых молекул составляют при комнатной температуре 10 - 2 - 10 - 6 сек. При понижении температуры и увеличении вязкости растворителя т возрастает. В твердых растворителях при температуре жидкого азота величина т достигает 1 - 50 сек. Причем большим временем жизни обладают не только молекулы красителей, но и значительно более простых соединений. [6]
Кт определено из измерений фосфоресценции. [7]
Для ряда важных соединений метод измерения фосфоресценции при 77 К неприменим либо вследствие слишком низкой ее эффективности, либо потому, что она расположена в инфракрасной области спектра, где спектрофосфориметры нечувствительны. Например, хлорофилл а и хлорофилл Ь в пропиленгликоле при умеренных скоростях поглощения света испускают только замедленную флуоресценцию типа Е [114], и измерения зависимости ее эффективности и времени жизни от температуры дают все необходимые данные для вычисления разности энергий ( A. [8]
 |
Основность и кислотность синглетных и триплетных состояний. [9] |
К самого нижнего триплетного состояния, определенное из измерений фосфоресценции. [10]
 |
Флуоресценция и фосфоресценция нефтяных продуктов в смеси эфир - пентан - этанол при 77 К. [11] |
Его флуоресценцию можно успешно использовать в качестве стандарта и для измерений фосфоресценции, если применять устройство с двумя синхронными прерывателями ( см. раздел III, H, 1), позволяющими легко переходить от одного режима к другому. Это соединение фосфоресцирует в инфракрасной области и, следовательно, не мешает измерению фосфоресценции других соединений. [12]
Соловьев и Божевольнов [582] разработали метод определения бериллия с дибензоилметаном, основанный на измерении фосфоресценции экстракта в четыреххлористом углероде. Фосфоресценцию измеряют при температуре жидкого азота. [13]
Эти результаты позволяют по-новому подойти к пониманию влияния атомного и изотопного замещения молекул на возбужденное состояние, а также к методам повышения чувствительности измерений фосфоресценции и ЭПР триплетного состояния. [14]
Страницы: 1 2 3